167305. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 3-alkanoil- 2-alkil-pirazolo (1,5-a)piridinek előállítására

5 167305 6 5. példa 2-Metil-3-acetil-6-bróm-pirazolo[ 1,5-a] piridin A 3. példa szerint eljárva, és l-amino-2-metil-5--bróm-piridiniumkloridból, ecetsavanhidridből és vízmentes nátriumacetátból kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Ez benzolból 146—147°-on olvadó színtelen kristályok alakjában kristályosodik. Kitermelés: 54%. 6. példa 2,4-Dimetil-3-acetil-pirazolo f 1,5-a]piridin A 3. példa szerint eljárva, és l-amino-2,3-dimetilpiridiniumjodidból, ecetsavanhidridből és vízmentes nátriumacetátból kiindulva a cím szerinti vegyületet kapjuk. 5 Torr nyomáson 136—141°-on forr. Kitermelés 55,7%. 7. példa 2-Metil-3-acetil-4-hidroxi-pirazolo[l ,5-a] piridin l-Amino-2-metil-3-hidroxi-piridiniumkloridot, ecetsavanhidridet és vízmentes nátriumacetátot a 3. példában leírt módon reagáltatva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Etilacetátból 117-119°-on olvadó színtelen tűk alakjában kristályosodik. Kitermelés: 62%. 8. példa 2,6-Dimetil-3-acetil-pirazolo[ 1,5-a]piridin 1 -Amino-2,5-dimetil-piridiniumjodidot, ecetsavanhidridet és vízmentes nátriumacetátot a 3. példában leírt módon reagáltatva a cím szerinti vegyületet kapjuk. n-Hexánbóll41—142°-on olvadó színtelen tűk alakjában kristályosodik. Kitermelés: 68%. 9. példa 2-Etil-3-propionil-pirazolo[ 1,5-a]piridin l-Amino-2-metil-piridiniumjodidot a 3. példában leírt módon propionsavanhidriddel és vízmentes piridinnel feldolgozva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Ez etilacetátból 105,5-106°-on olvadó színtelen tűk alakjában kristályosodik. Kitermelés: 56%. 10. példa 2-Izopropil-3-izobutiril-7-metil-pirazolo [l,5-a]piridin 73 g l-amino-2,6-dimetil-piridiniumjodidot, 250 g izovajsavanhidridet és 40 g káliumkarbonátot 250 g piridinben 13 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk, majd a reakciókeveréket csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz vizet adunk, 5 a keveréket káliumkarbonáttal meglúgosítjuk 10pH-ig, és 1000 ml metiléndikloriddal extraháljuk. A kivonatot 400 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A maradékot 5 Torr nyomáson 169—172°-on ledesztillálva 27 g 10 cím szerinti terméket kapunk. 11. példa 15 2-Izopropil-3-izobutiril-4-metil-pirazolo [l,5-a]piridin A 10. példa szerint eljárva, de 1-amino-2,3-dimetil-piridiniumjodidból kiindulva a cím szerinti 20 vegyületet kapjuk. Forráspontja 6 Torr nyomáson 145-150°. Kitermelés: 36%. 25 12. példa 2,5,7-Trimetil-3-acetil-pirazolo[l,5-a] piridin Egyenértékű mennyiségű l-amino-2,4,6-trimetil-piridiniumjodidból, ecetsavanhidridből és kálium-30 karbonátból kiindulva és az 1. példában leírt módon eljárva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Forráspontja 7 Torr nyomáson 178-184°. Benzol és hexán elegyéből 108—109°-on olvadó színtelen prizmákban kristályosodik. Kitermelés: 42%. 35 13. példa 2,5-Dimetil-3-acetil-pirazolo[l,5-a]piridin 40 Egyenértékű mennyiségű l-amino-2,4-dimetil-piridiniumjodidból, ecetsavanhidridből és káliumkarbonátból kiindulva és az 1. példa szerint eljárva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Forráspontja 45 6 Torr nyomáson 153-165°. Etanolból 130-131° olvadáspont színtelen tűk alakjában kristályosodik. Kitermelés: 54%. 50 14. példa 2-Metil-3-acetil-4-metoxi-pirazolo[ 1,5-a] piridin Egyenértékű mennyiségű l-amino-2-meti-1-3-metoxi-piridiniumjodidból, ecetsavanhidridből és 55 nátriumacetátból kiindulva és az 1. példa szerint eljárva a cím szerinti vegyületet kapjuk. Hexánból 107-108°-on olvadó halványsárga tűk alakjában kristályosodik. Kitermelés: 50%. 60 15. példa 2-Metil-3-acetil-6-metoxi-pirazolo[l ,5-a] piridin 65 Egyenértékű mennyiségű l-amino-2-metil-5-metoxi-piridiniumjodidból, ecetsavanhidridből és nát-3