167300. lajstromszámú szabadalom • Nitrogéntartalmú kation-vegyületeket tartalmazó sugárzásra érzékeny anyagok
167300 17 18 Ultraibolya spektrum (vízben, 1 cm-es cella, 1,5X 10"4 mól-os oldat) amax 206 és 260 m/j, extinkciós koefficiens (hozzávetőlegesen) 29 100, ill. 18 300. A szilárd anyag világosbarna színű amorf por, melyből vízben film önthető. A film napfény hatására, különösen száraz inert atmoszférában mély kékeszöld színt vesz fel. A szín hevítéskor 180 C° feletti hőmérsékleten sötétedik és a termék 212— 213 C°-on olvad. A termék nem poláros oldószerekben (pl. aceton és éter) oldhatatlan. 18. példa A 17. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy piridin helyett 516 rész kinolint alkalmazunk. Hasonló eredményeket kapunk, bár a film érzékenységét csak 313 és 254 m/j, mellett vizsgáltuk. Az alábbi elemzési adatok azt mutatják, hogy a termék a 17. példában megadott szerkezetű ismétlődő egységekből áll azzal a különbséggel, hogy az elágazásokban piridin-csoportok helyett kinolincsoportok szerepelnek. Elemi analízis: C38 H 32 N 4 C1 4 képletre számított C% = 66,48; H% = 4,66; N% = 8,16; Cl% = 20,80 talált C% = 64,25; H% = 5,12; N% 9,14; Cl% = 18,69 Az elemzési adatok alapján úgy tűnik, hogy víz van jelen. Infravörös spektrum (2% KBr lemezben). A fő sávok a feltételezett szerkezetre jellemzőek (a vizet a lemez a spektrum futtatása alatt nagyon gyorsan abszorbeálja) 1635 cm-1 (C = N), 1600— 1370 cm"1 (aromás és —CH 3 —), 1230 cm" 1 (C = C), + 1160 cm-1 (C—N). A 820 cm _1 -nél levő széles sáv tetraszubsztituált benzolra utal. Ultraibolya spektrum (vízben, 1 cm-es cella 10"5 mól-os oldat), amax 204, 229, 236 (1), 264, 312 mfj,; extinkciós koefficiensek 132 000, 87 000, 67 000, 52 000, ill. 19 000. A termék sötétvöröses barna színű amorf szilárd anyag, mely száraz inert atmoszférában napfény hatására mély kék színt vesz fel. A termék rendkívül higroszkópos, vízben és etanoldioxán elegyben jól oldódik és oldataiból film önthető. Az oldatok levegőn nem stabilak és etanol-dioxán eleggyel vagy vízzel képezett mélyvörös oldataik gyorsan sötétzöld, majd sötétbarna színt vesznek fel. A szilárd anyag nem poláros oldószerekben (pl. acetonban, éterben stb), oldhatatlan. Hevítéskor a szín fokozatosan sötétedik és 215 C° körüli hőmérsékleten bomlás és olvadás lép fel. 19. példa Az 1. példában ismertetett eljárás szerint filmet készítünk azzal a változtatással, hogy 0,5 súly% nikotinamidadenin-dinukleotid-foszfátot adunk hozzá. A film 400—500 m/j, hullámhossz tartományban gyorsabb reagálási sebességet mutat, mint a 19. példa szerint készített film. A reagálás sebessége kb. 2,5-szeresre emelkedik. 20. példa 5 5 súly% polivinilpirrolidont, 5 súly% polivinilalkoholt, 1 súly% bicianofenil-4,4'-bipiridilium-dikloridot, 0,5 súly% glükózt 0,1 súly% riboflavin-hidrokloridot és 0,1 súly% 3,3'-dietil-tiacianin-jodidot tartalmazó vizes oldatból filmet öntünk, 10 mely 550 m/i-ig terjedő hullámhosszakra reagál. Polivinilpirrolidon- és polivinilalkohol keverékét alkalmazva nagyobb fényérzékenységű filmet kapunk, mint az egyes polimerek esetében. lg 21. példa Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 0,1% „Lissapol N"-t is hozzáadunk. A film ultraibolya fénnyel szemben kisebb érzékenységet mutat, azonban elektronsu-20 garakkal szemben kifejtett érzékenysége változatlan marad. 22. példa 10 súly% polivinilalkoholt és 0,5 súly% N,N'-25 -dimetil-4,4'-bisz-piridilium-szilikofluoridot tartalmazó vizes oldatból filmet öntünk, mely 313 m^t hullámhosszra érzékeny, míg 366 m/i hullámhosszú sugárzásra nem. Hasonló összetételű film más anionok jelenlétében az utóbbi hullámhosszra érzékeny. 30 23. példa 10% polivinilalkoholt, 1% N,N'-bisz-fenil-2,7--diazapirinium-difluoroborátot, 0,2% ammóniumkloridot és 0,5% glükózt tartalmazó oldatból filmet 35 öntünk, mely legalább 436 m/j, hullámhosszig terjedő fényre reagál. 24. példa A 23. példában ismertetett eljárás szerint filmet 40 öntünk azzal a változtatással, hogy l,2-bisz-(l'-metil-4'-piridinium)-etilén-di-(metil-szulfát)-ot alkalmazunk. A film napfényben bíborvörössé válik. 25. példa 45 30 rész l,2-bisz-(4'-piridinium)-etilént és 29 rész p-xililéndikloridot 500 rész etanolban oldunk és az elegyet fénytől védett lombikban nitrogén-atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett kb. 2 órán át forraljuk. A lehűtött reakcióelegyben 50 majdnem fehér amorf sz lárd csapadék van jelen. A szuszpenziót 200 rész vízmentes éterbe öntjük és 150 rész etanollal mossuk. A csapadékot szűréssel eltávolítjuk, 3X 250 rósz éterrel mossuk és vákuumban foszforpentoxid felett, szobahőmérsékleten 20 55 órán át szárítjuk. Halvány rózsaszín szilárd anyagot kapunk. Kitermelés 49 rész, 82,4%. Op.>310 C°. Az elemzés szerint a polimer (XXIII) képletű egységekből áll. 60 Elemi analízis: C20 H 18 N 2 C1 2 képletre számított C% = 67,25 ;H% = 5,05; N% = 7,85; Cl% = 19,85 talált C% = 62,16;H% = 5,60; N% = 6,87; 65 Cl% = 18,6 9
