167255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz(benzamido)- benzoesav-származékok előállítására

9 egy óra alatt hozzácsepegtetjük 4,5 g 2-metoxi-benzoilklorid 20 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd szobahőmérsékleten még egy óra hoszszat keverjük. Ezután a reakciókeveréket 1,5 liter híg sósavba öntjük, mire kristályos csapadék válik 5 ki. A kristályokat szűrőn elválasztva, vízzel mosva ós dimetilformamid és víz keverékéből átkristályosítva 4,1 g 2,4-bisz(2'metoxi-benzamido-benzamidot kapunk. Olvadáspontja 270—272° (bomlik). 10 12. példa 40 ml tetrahidrofuránban feloldunk 4,35 g 2--acetoxi-benzoilkloridot, és a kapott oldathoz hozzáadunk 1,5 g 3,5-diamino-benzamidot, majd a reakciókeverékhez keverés közben szobahőmérsék- 15 léten hozzácsepegtetjük 3,08 ml trietilamin 10 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, és a keverést szobahőmérsékleten 2 óra hosszat folytatjuk. Az így kapott reakciókeveréket 300 ml hideg, híg sósavba öntjük, és etilacetáttal extraháljuk. A szerves róte- 20 get elválasztjuk,5" vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot forró benzolból átkristályosítva 2,1 g 3,5-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja 105° fölött van (bomlik). 25 13. példa A 12. példában kapott 3,5-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzamidot a 4. példa szerint nátriumkarbonáttal hidrolizáljuk. A hidrolizált terméket etanol 30 és víz keverékéből átkristályosítjuk, és így 3,5--bisz(szalicilamido)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja 276—277°. Kitermelés 83%. 14. példa 35 4,6 g 3,5-diamino-benzoesav, 15,3 g káliumacetát és 70 ml víz keverékéhez 0—5°-on keverés közben 30 perc alatt hozzácsepegtetjük 16,2 g 2-metoxi-benzoilklorid 40 ml dioxánnal készült oldatát, majd a keverést szobahőmérsékleten egy óra hosszat és 40 50°-on szintén egy óra hosszat folytatjuk. A reakciókeveréket lehűtve 100 ml híg sósavba öntjük, mire kristályos csapadék válik ki. A kristályokat szűrőn elválasztva, vízzel mosva és etanolból átkristályosítva 6 g 3,5-bisz(2'-metoxi-benzamido)-benzoe- 45 savat kapunk. Olvadáspontja 253—254°. 15. példa 200 ml piridinben feloldunk 8,3 g 2,4-diamino- 50 -benzoesav-metilésztert, és a kapott oldathoz jéggel való hűtés közben hozzáadjuk 4,4 ml foszfortriklorid 30 ml piridinnel készült oldatát, majd a keverést 50—70°-on egy óra hosszat folytatjuk. A reakciókeverékhez 21 g szalicilsavat adunk, és 3 óra hosz- 55 szat 90°-on melegítjük, majd állás közben lehűlni hagyjuk. Az oldhatatlan anyagokat szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékhoz hideg híg sósavat adunk, mire kristályos csapadék válik ki. A kristályokat szű- 60 réssel elválasztva, vízzel mosva és aceton, dioxán és víz keverékéből átkristályosítva 11,1 g 2,4--bisz(szalicilamido)-benzoesav-metilésztert kapunk. Olvadáspontja 259—260°.. A termék azonos a 7. példában kapott vegyülettel. 65 10 16. példa A 15. példa szerint eljárva 2,5-diamino-benzoesav-metilésztert foszfortriklorid segítségével szalicilsavval kondenzálunk, és így 54% kitermeléssel 2,5-bisz(szalicilamido)-benzoesav-metilésztert kapunk. Ez a termék azonos a 4. példában kapott vegyülettel. 17. példa Az 1. példa szerint előállított 1 g 3,5-bisz(szalicilamido)-benzoesavat 30 ml ecetsavanhidriddel és 3 ml piridinnel elkeverve szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. A reakciókeverékbe 100 ml jeges vizet öntünk, és a kicsapódott kristályokat szűrőn elválasztjuk. A kristályokat dioxán és víz keverékéből átkristályosítva 0,8 g 3,5-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzoesavat kapunk. Olvadáspontja 211— 212° (bomlik). 18. példa 4,9 g 2,4-diamino-benzoesav 12 g nátriumacetát, 90 ml metilénklorid ós 90 ml víz keverékéhez 5^10°on keverés közben hozzáadunk 19,2 g 2^acetoxi-benzoilkloridot, és a keverést 4 óra hosszat 5-15°on folytatjuk. A kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk, vízzel, majd metilénkloriddal mossuk, és 70 ml metanollal alaposan elkeverjük. A keverékhez 30 ml vizet adunk, és a kristályok kiválásáig állni hagyjuk. A kristályokat szűréssel elválasztva és 90%-os vizes metanolból átkristályosítva 7,5 g 2,4-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzoesavat kapunk. Olvadáspontja 194—195°. 19. példa Az 1. példa szerint eljárva 2,4-diamino-benzoesavat 2-etoxi-benzoilkloriddal kondenzálunk, és így 2,4-bisz(2'-etoxi-benzamido)-benzoesavat kapunk. Olvadáspontja 225—226°. 20. példa A 12. példa szerint eljárva 2,5-diamino-benzamidot 2-metoxi-benzoilkloriddal kondenzálunk, és így 3,5-bisz(2'-metoxi-benzamido)-benzamidot kapunk. Olvadáspontja 226—227°. 21. példa A 6. példa szerint eljárva 2,4-diamino-benzoesav-etilésztert 2-acetoxi-benzoilkloriddal kondenzálunk, és így 2,4-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzoesav-etilésztert kapunk. Olvadáspontja 154—155°. 22. példa A 6. példa szerint eljárva 2,4-diamino-benzoesav-etilésztert 2-n-butoxi-benzoilkloriddal kondenzálunk, és így 2,4-bisz(2'-n-butoxi-benzamido)-benzoesav-etilésztert kapunk. Olvadáspontja 134—136° 23. példa A 6. példa szerint eljárva 2,4-diamino-benzoesav-n-butilésztert 2-acetoxi-benzoilkloriddal kondenzálunk, ós így 2,4-bisz(2'-acetoxi-benzamido)-benzoesav-n-butilésztert kapunk. Olvadáspontja 149— 152°. 5