167252. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,4-benzodioxán-származékok előállítására
167252 7 8 a címszerinti vegyületet kapjuk. A kapott anyagot acetonból kristályosítjuk át. Op.: 132—134 °C. Analízis számított C:66,19%; H:7,49%; N:7,71%; Cl :9 76°/ ; talált 0:66,26%; H:7,31%; N:7,74%; 01:9,81%. 4. példa 2-[N-(y-dipropilaminopropil)-N-fenilaminometil] -1,4-benzodioxán-fumarát előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx és R 2 jelentése propilcsoport, n értéke 2, X jelentése H2, A jelentése fenil-csoport). Az 1. példa c. pontja szerint eljárva és kiiindulási anyagként y-klórpropildipropilamint és oxálsavat alkalmazva a kívánt oxalátot kapjuk. A kapott anyagot acetonból és éterből kristályosítjuk át. Op.: 109—111 °C. Analízis számított 0:66,08%; H:7,67%; N:5,92%; talált 0:66,20%; H:7,60%; N:5,96%. 5. példa 2-[N-(/3-dimetilaminoetil)-N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben R^ és R2 jelentése metilesoport, n értéke 1, X jelentése H2, A jelentése fenilcsoport). Az 1. példa c. pontja szerint eljárva és kiindulva anyagként /3-klóretildimetilamint és sósavat alkalmazva a címszerinti vegyülethez jutunk. A kapott anyagot acetonból és metanolból kristályosítjuk át. Op.:.167—170 °C. Analízis számított 0:65,41%; H:7,22%;. N:8,02%; 01:10,16%; talált 0:65,65%; H:7,22%; N:8,05%; 01:10,18%. 6. példa 2-[N-(j3-piperidinoetil)-N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rj és R2 a nitrogénatommal együtt piperidino csoportot képez, n értéke 1, X jelentése H2, A jelentése fenil-csoport). Az 1. példa c. pontja szerint eljárva és kiindulási anyagként N-/?-klóretilpiperidint és sósavat alkalmazva a címszerinti vegyülethez jutunk. A kapott vegyületet egy kevés etanolt tartalmazó benzolból kristályosítjuk át. Op.: 187—188 °C. Analízis számított 0:67,94%; H:7,51%; N:7,20%; 01:9 11% • talált 0:68,14%; H:7,42%; N:7,20%; 01:9,31%. 7. példa 2- [N- (^-pirrolidinoetil) -N-fenilaminoetil ] -1,4--benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben az Rx és R 2 nitrogénatommal együtt pirrolidino-csoportot képez, n értéke 1, X jelentése H2, A jelentése fenil-csoport.) Az 1. példa c. pontja szerint eljárva és kiindulási anyagként N-/?-klóretilpirolidint és sósavat alkalmazva a címszerinti vegyülethez jutunk. A kapott anyagot kismennyiségű etanolt tartalmazó benzolból átkristályosítjuk. Op.: 168—170 °C. Analízis 5 számított 0:67,27%; H:7,25%; N:7,47%; 01:9 45°/ • talált 0:67,46%; H:7,26%; N:7,41%; 01:9,54%. 10 8. példa 2- [N-(etilaminoacetil)-N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx jelentése hidrogénatom, R 2 jelentése etil-csoport, X jelentése oxigénatom, n 15 értéke 1, A jelentése fenil-csoport). a) 2-[N-klóracetil(N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxán előállítása. (Az V általános képletű vegyületben n értéke 1, Hal jelentése klóratom, A jelentése fenil-csoport). 20 1 mól 2-(-fenilaminoetil)-l,4-benzodioxánt (II általános képletű vegyület) és 1,5 mól klóracetilkloridot visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hosszat 2,4 liter benzolban hőkezelünk. A reagens feleslegét és az oldószert ezt követően 25 ledesztilláljuk. Az olajos maradékot a következő lépésben közvetlenül felhasználjuk. b) 2-[N-(etilaminoacetil)-N-fenilaminoetil]-l,4--benzodioxán-hidroklorid előállítása. 30 A 8. példa a) pontja szerint kapott 10 g anyagot és 52,6 g 21%-os alkoholos etilamin oldatot 24 óra hosszat autóklávban 110 °C-on hőkezelünk. Lehűtés után a reakcióelegyet szárazra pároljuk, 75 ml nátriumkarbonát oldatot adunk a maradékhoz, 35 majd a kapott oldatot kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist káliumkarbonáttal vízmentesítjük. Az oldószert eltávolítjuk, majd a maradékot 100 ml vízmentes éterrel kezeljük. Az éteres oldaton 0 °C-on vízmentes sósavat áramoltatunk át. 40 Fehér csapadék keletkezik. Az éteres fázisból további anyagmennyiség nyerhető ki. A kapott szilárd terméket acetonból és metanolból átkristályosítva, megkapjuk a címszerinti vegyületet. Op.: 188—189 °C. 45 Analízis számított 0:62,89%; H:6,38%; N:7,72%; 01:9 77°/ ' talált 0:62,69%; H:6,34%; N:7,54%; 01:9,88%. 50 9. példa 2-[N-(metilaminoacetil)-N-fenilaminoetil]-l,4--benzodioxán-hidroklorid előállítása. (Az I általános képletű vegyületben Rx jelentése hidrogén-55 atom, R2 jelentése metil-csoport, X jelentése oxigénatom, n értéke 1, A jelentése fenil-csoport.) A 8. példa a) pontjában előállított 2-[N-klóracetil-N-fenilaminoetil]-l,4-benzodioxánt metilaminnal aminezzük, a 8. példa b) pontjában leírtak 60 szerint. A kapott anyagot acetonból és metanolból kristályosítjuk át. Op.: 154—155 °C. Analízis számított 0:61,97%; H:6,07%; N:8,03%; 65 01:10,17%; 4
