167244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer anyagok stabilizálására
167244 19 20 -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difoszfaszpiro-(5,5)-undekán és tri-(4-hidroxi-3,5-di-terc.butilfenil)foszfit. Peroxid-bontó vegyületek poliolefinekhez a ß-tiodipropionsav-észterek, például a lauril-, sztearil-, mirisztil- vagy tridecil-észterek, a merkapto-benzimidazolok sói, így a cinksója és a difeniltiokarbamid. Megfelelő poliamid-stabilizátorok a rézsók jodidokkal és/vagy foszfortartalmú vegyületekkel és kétértékű mangánsókkal kombinálva. Bázisos ko-stabilizátorok például a következő vegyületek: polivinilipirrolidon, melamin, benzoguanamin, triallilcianurát, diciándiamid, karbamidszármazékok, hidrazin-származékok, aminők, poliamidok, poliuretánok, nagyobb szénatomszámú telített vagy telítetlen zsírsavak alkálifémsói és alkáliföldfémsói, így a kálciumsztearát. Polivinilkloridot stabilizáló anyagok a szerves ónvegyületek, a szerves ólomvegyületek és a zsírsavak Ba/Cd-sói. Formázóanyagok a 4-terc.butilbenzoesav, az adipinsav és a difenilecetsav. Az (I), képletű vegyületek, mint a további adalékanyagok is, előnyösen 0,01—5 súly % mennyiségben kerülnek alkalmazásra a kezeletlen polimer anyag súlyára számítva. Kétalkotós kombinációban egy vagy több előzőekben felsorolt antioxidánssal vagy háromalkotós kombinációban ilyen antioxidánsokkal és az előzőekben megadott UV-abszorberekkel, az (I), képletű vegyületek nagyon hatásos stabilizáló anyagok poliolefin készítményekben. A következőkben a találmány szerinti eljárást példákon is bemutatjuk. A részek és a százalékok súlyrészben, illetve súlyszázalékban értendők, ha másként nincs megadva. 1. példa 10,26 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4,01, 6,06 rész szebacinsav és 1,0 rész tetra-n-butil-titanát elegyét 100 rész xilolban visszafolyatás közben 60 óra hosszat melegítjük. Ezután a xilolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így olajos szilárd anyagot kapunk, amelyet visszafolyatás közben 0,5 rész nátriumkarbonáttal és 0,5 rész aktívszénnel melegítünk 25 rész vízben 1 óra hosszat. Ezt követően a vizet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a kapott fekete színű csapadékot éterrel többször extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesítjük és szárítjuk. Az étert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így sárga színű olajat kapunk, amelyet csökkentett nyomáson desztillálunk és így 5,0 rész bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)szebacátot kapunk színtelen olaj alakjában. Fp. 220—222 °C/0,2 Hgmm. Az elemzés eredménye a következő: Elemzés C30 H 56 N 2 O 4 összegképletre Számított Talált Szén 70,82% 70,60% Hidrogén 11,10% 11,00% Nitrogén 5,51% 4,81% Az I. Táblázatban további, 1. példa szerinti módszerrel előállított vegyületet sorolunk fel. 34. példa 17,10 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01 50 rész száraz benzollal készített oldatát 15—20 °C-on 5 keverjük és eközben hozzáadunk cseppenként 6,0 rész szabacilsavkloridot 15 perc leforgása alatt. Az elegyet ezután további 12 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, utána pedig a reakció során keletkezett l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01-10 -hidrokloridot szűrés útján elkülönítjük. A benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és így sárga színű olajat kapunk. Ezt az anyagot csökkentett nyomáson desztilláljuk és így bisz(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinil)szebaoátot kapunk színtelen olaj 15 alakjában. Fp. 218—220 °C/0,4 Hgmm. Elemzésnél a következő eredményeket kapjuk: Elemzés C30 H 56 N 2 O 4 képletre 20 Számított Talált Szén 70,82% 70,99% Hidrogén 11,10% 10,97% Nitrogén 5,51% 5,26% A II. Táblázatban a 34. példa szerinti módszerrel 25 előállított észtereket soroljuk fel. 41. példa 17,10 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01, 13,60 rész metilbenzoát és 2,0 rész lítiumamid elegyét 30 160 °C-on hat óra hosszat melegítjük és a képződött metilalkoholt ledesztilláljuk. Az alkohol eltávolítását vízlégszivattyúval létesített vákuumban távolítjuk el és az elegyet további két óra hosszat melegítjük. Ezután a maradékot lehűtjük és kloroform-35 ban oldjuk és az oldatot szűrjük, amelynek során a lítiumamidot eltávolítjuk. A kloroformot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és ilymódon sárga színű olajat kapunk, amelyet csökkentett nyomáson frakcionáltan desztillálunk, így 6,40 rész 1,2,2,6,6-40 pentametilpiperidinil-4-benzoátot kapunk. Fp. 126 °C/0,1 Hgmm. Az elemzés eredménye a következő: Elemzés C17 H 25 N0 2 képletre Számított Talált 45 Szén 74,14% 74,35% Hidrogén 9,15% 9,23% Nitrogén 5,09% 5,13% 42. példa 50 17,10 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01, 14,60 rész metil-/?-(3,5-di-terc.butil-4-hidroxifenil) propionát és 0,1 rész lítiumamid elegyét együtt 130 °C-ra melegítjük. A reakcióelegyet vízlégszivattyúval létesített vákuumban 125—135 °C-on 3 55 óra hosszat melegítjük. A reakcióhőmórsékletet ezután 160°C-ra növeljük és 1 óra hosszat nagyvákuumot (0,5—1 Hgmm) alkalmazunk. Az elegyet ezután lehűtjük, kloroformban oldjuk és szűrjük. Ezután a kloroformot csökkentett nyomáson le-60 desztilláljuk és így barna színű olajat kapunk, amelyet éterrel kezelünk és ekkor fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet szűréssel elkülönítünk és éterrel alaposan átmossuk a csapadékot, majd szárítjuk. Ilymódon 16,0 rész 1,2,2,6,-6 68 -pentametilpiperidinil-4-/?- (3',5'-di-terc.butil-4'-10
