167244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer anyagok stabilizálására
9 n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, n-pentil-, 2-etilpropil-, 2-metilbutil-, n-hexil-, 2-metilpentil-, n-heptil-, 2-etilpentil-, n-oktil-, 2-etilhexil-, 2,2,4-trimetilpentil-, n-dodecil-, ciklopentil-, ciklohexil-, eiklododecil-, 1- és 2-perhidronaftil-, adamantil-, fenil-, a- és /3-naftil- vagy fenilgyök lehet. Abban az esetben, ha n értéke 2, Ru például metilén-, 1,2-etilén-, 1,4-n-butilén-, 1,6-n-hexilén-, 1,8--n-oktilén-, 2,4,4-trimetil-l,6-hexilén-, 1,10-n-deeilén-, 1,2-eikozilén-, 1,3- és 1,4-ciklohexilén-, 1,3- és 1,4-fenilén-, 1,5-naftilén-, 4,4'-difenilén- vagy 4,4'-difenilmetilén-csoport lehet. Előnyös Rn csoportok az 1,2-etilén-, 1,6-hexilén-, 2,4,4-trimetil-l,6-hexilén-, 1,3- és 1,4-fenilén-, 1,5--naftilén-csoportok. A (IV) képletben Rx jelentésére például a következő csoportok jönnek számításba: metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-butil-, szek-butil-, n-hexil-, n-oktil-, n-dodecil-, allil- vagy benzil-csoport. Különösen előnyösek az egyes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilgyökök, mindenekelőtt pedig a legelőnyösebb Rx szubsztituens a metilgyök. A találmány értelmében az (I) általános képletű piperidin-származékokat egyik eljárásváltozat szerint úgy állítjuk elő, hogy valamely savmegkötőszer jelenlétében (V) általános képletű piperidinolt — e képletben Rx jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik — valamely (VI) általános képletű savhalogeniddel, ahol R2 és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik, hal pedig halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent, reagáltatunk. Megfelelő savmegkötőszerekként szerves bázisok, így trietilamin szolgálnak, de (V) általános képletű amint is használhatunk e célra, ha azt feleslegben alkalmazzuk. A reakciót szokásosan oly módon hajtjuk végre, hogy a reakcióban résztvevő anyagokat valamely, a reakció körülményei között közömbös oldószerben melegítjük. A reakció befejeződése után a kívánt terméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük a reakcióelegytől. Egy második eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű piperidin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy átészterező katalizátor jelenlétében (V) képletű piperidinolt — e képletben Rx jelentése a fentiekkel egyezik — valamely (VII) általános képletű észterrel reagáltatunk — e képletben R2 és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik, Rj2 pedig 1—14 szénatomos, előnyösen 1 vagy 2 szénatomos alkilgyököt képvisel. Megfelelő átészterező katalizátorok példáiként az alkálifémamidokat, így a lítiumamidot említjük. Egy harmadik eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű piperidin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy észterező katalizátor jelenlétében valamely előbb megadott (V) általános képletű piperidinolt egy (VIII) általános képletű savval — e képletben R2 és n jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik — reagáltatunk. Megfelelő észterező katalizátorok példáiként semleges katalizátorokat, így tetraalkiltitánokat, előnyösen tetrabutiltitánt említünk. A második és harmadik eljárásváltozat szerinti reakciót rendszerint oly módon hajtjuk végre, hogy a reakciópartnereket oldószer nélkül, vagy vala-10 mely közömbös oldószerben (például benzolban, toluolban, xilolban és hasonló oldószerekben) összekeverjük, a reakcióelegyet a reakció befejeződéséig keverjük, és a reakció közben képződő alkoholt vagy 5 vizet felfogjuk és a reakciót megszakítjuk akkor, ha az elméleti mennyiségű alkohol vagy víz ledesztillált. Egy negyedik eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű piperidin-származékokat úgy állítjuk 10 elő, hogy egy (IX) általános képletű vegyületet — e képletben R2 és n az előzőekben megadottakat jelentik — olyan (Y) vegyülettel reagáltatunk, amelylyel való reakció útján az előzőekben megadott jelentésű Rx csoportot bevihetjük a molekulába. 15 Megfelelő (Y) vegyület például valamely alkilező, alkenilező, alkililező vagy aralkilező reagens, így e csoportok halogenidje lehet. A (Y) vegyület az Rx szubsztituensnek megfelelő aldehid vagy keton is lehet, így abban az esetben, ha (IX) képletű vegyü-20 letet Leuckart, Wallach vagy Eschweilar—Charles reakciókörülmények között reagáltatunk a megfelelő aldehiddel vagy ketonnal, (I) képletű vegyületet kapunk. Olyan (I) képletű vagyületeket például, amelyekben Rx metil-csoport, úgy kapunk, hogy 25 (IX) képletű vegyületet hangyasavval és formaldehiddel reagáltatunk. A találmány szerinti eljárásváltozatok során használt (V), (VI), (VII), (VIII), (IX), és (Y) képletű vegyületek jól ismert módszerek útján állítha-30 tók elő. Az (V) általános képletű vegyületek előállítását a (Case 32/72) számú nagy-britanniai találmányi bejelentésünkben ismertettük, a (IX) képletű vegyületek előállítását pedig az 1 929 928 számú Német Szövetségi Köztársaságbeli nyilvános-35 ságra hozatali iratban írtuk le. Olyan (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n = 2 vagy 3, és R2 valamely alkil-, alkenil-, aril- vagy aralkilgyökből leszármaztatható kettő- vagy háromértékű gyököt képvisel, úgy állít-40 hatók elő, hogy egy (XIII) általános képletű vegyületet, ahol Rx jelentése megegyezik az előzőekben megadottakkal, valamely R2 (X 4 )n általános képletű vegyületben —- e képletben X4 halogénatomot jelent, n értéke pedig 2 vagy 3 — reagáltatunk. 45 A reakciót előnyösen úgy vitelezzük ki, hogy először elkészítjük a piperidin-vegyület nátriumsóját és azután ezt a sót reagáltatjuk az R2 (X 4 )n képletű vegyülettel. Az Rx szubsztituenst az R 2 szubsztituens előtt 50 vagy után, vagy abban az esetben, ha az Rx és R 2 szubsztituensek azonosak, együtt vihetjük be a molekulába oly módon, hogy a (XI) képletű vegyületet alkilező, alkenilező, alkinilező, aralkilező vagy acilező, továbbá karbamoiloxi-csoport bevitelére 55 alkalmas szerrel reagáltatjuk. Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletben Rj —CH2—CH 2 —X x képletű gyököt jelent, ahol Xx jelentése az az előzőekben megadottakkal egyezik, oly módon állíthatunk elő, hogy (XII) 60 általános képletű vegyületet, ahol R2 az előzőekben megadottakat jelenti, CH2 =CH—X 2 képletű vegyülettel, ahol Xx a fentieket jelenti, reagáltatunk. Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében n értéke 1 és Xx —OH csoport, oly 65 módon állítunk elő, hogy (XII) képletű vegyületet 5
