167244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer anyagok stabilizálására
167244 47 48 tás közben 24 óra hosszat melegítjük. A benzol oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot petroléterből (Fp. 60—80 °C) átkristályosítjuk. Ilymódon 4-fenilkarbamoiloxi-l-[2'-(fenilkarbamoiloxi)-2'-feniletil]-2,2,6,6-tetrametilpiperidint kapunk. Op. 173 °C. Elemzéssel a következő összetételeket kapjuk: Elemzés C31 H 37 N 3 0 4 képletre Számított Talált Szén 72,21% 72,65% Hidrogén 7,23% 7,22% Nitrogén 8,15% 7,97% Szén 64,73% Hidrogén . 9,54% Nitrogén 5,81% 86. példa 3,14 rész 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-01 és 3,50 rész ecetsavanhidrid elegyét vízfürdőn egy óra hosszat melegítjük. Ezután 29 rész vizet adunk az elegyhez és az egészet további egy óra hosszat melegítjük, az oldatot ezt követően telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal óvatosan semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat először kétszer mossuk 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd pedig kétszer vizes sóoldattal. Az éteres oldatot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és az étert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, ilymódon l-acetil-2,2,6,6--tetrametilpiperidinil-4-acetátot kapunk. Op. 33—34 °C. Elemzésnél a következő eredményhez jutunk: Elemzés C13 H 23 N0 3 képletre Talált 64,51% 9,69% 5,67% 87. példa 15,70 rész 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-01, 22,80 rész metilizocianát és 0,5 rész 1,4-diazabiciklo[2,2,2]oktán elegyét 100 rész száraz benzolban visszafolyatás közben 24 óra hosszat melegítjük. A benzolos oldatot csökkentett nyomáson desztillálva az oldószertől megszabadítjuk, a maradókhoz 150 rész vizet adunk és az elegyet szobahőmérsékleten éjszakán át állni hagyjuk. A keletkezett szilárd részt szűréssel elkülönítjük, szárítjuk és ilymódon 19,60 rész fehér kristályos szilárd anyagot kapunk. Op. 167—168 °C. Ez a szilárd rész mikroanalízis és mágneses magrezonancia-spektrum alapján 80% 4-metilkarbamoiloxi-l-metilkarbamoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidint tartalmaz. 88. példa a) 2,65 rész akrilnitrilt keverés közben cseppenként hozzáadunk 8,55 rész 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01 és 0,30 rész 40%-os káliumhidroxid 80 rész benzollal készített oldatához. Az elegyet ezután szobahőmérsékleten tovább keverjük 16 órán keresztül, majd ezután az oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és a benzolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot csökkentett nyomáson frakcionáltan desztilláljuk és ilymódon 1,70 rész 4-(2'-cianoetoxi)-l,2,2,6,6-pentametilpiperidint kapunk. Fp. 105—106°C/0,1 Hgmm. Elemzéssel a következő eredményeket kapjuk: 5 Elemzés C13 H 24 N 2 0 képletre Számított Talált Szén 69,60% 60,27% Hidrogén 10,78% 10,69% Nitrogén 12,49% 12,40% b) 51 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-olhoz hozzáadunk két rész terc. butanollal készült fémnátrium-oldatot. Ehhez az elegyhez erőteljes keverés közben hozzácsepegtetünk 52,5 rész akrilnitrilt, majd a reakcióelegyet két napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyet ezután két óra hosszat 80 °C-on melegítjük, utána pedig csökkentett nyomáson desztilláljuk, ilymódon 4-(2'-cianoetoxi)-l,2,2,6,6-pentametilpiperidint kapunk. Fp. 172—174°C/17 Hgmm. Ez a vegyület azonos a 88 a) példa szerint készített termékkel. 89. példa 13,0 rész 4-dodeciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin és 3,42 rész benzilbromid elegyét 48 óra hosszat 100°C-on melegítjük. Az elegyhez ezután petrolétert (40—60 °C forráspont) adunk és az egészet lehűtjük, majd a reakció folyamán keletkezett 4--dodeciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-hidrobromidot szűréssel elkülönítjük. A petroléter oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, majd a maradékot frackionáltan desztilláljuk. Ilymódon 4--dodeciloxi-l-benzil-2,2,6,6-tetrametilpiperidint kapunk. Fp. 200 °C/0,5 Hgmm. Elemzéssel a következő összetételt kapjuk: Elemzés CyB^gNO képletre Talált 80,67% 11,82% 3,34% 10 15 20 25 30 35 40 Számított Szén 80,90% Hidrogén 11,88% Nitrogén 3,37% 45 50 55 60 65 90. példa 4-benziloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin és 1,67 rész etil-a-brómacetát elegyét 30 rész etilalkoholban visszafolyatás közben 115 óra hosszat melegítjük. Az etilalkohol oldószert ezután csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a maradókot frakcionáltan desztilláljuk. Ilymódon 4-benziloxi-l-etoxikarbonilmetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidint kapunk. Fp. 145—146 °C/0,2 Hgmm. Elemzéssel a következő összetételhez jutunk: Elemzés C20 H 31 NO 3 képletre Számított Talált Szén 72,04% 71,62% Hidrogén 9,37% 8,90% Nitrogén 4,20% 3,94% 91. példa 25,7 rész l,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-01 és 3,09 rész bórsav elegyét 100 rész toluolban visszafolyatás közben 24 óra hosszat melegítjük és közben azeotrópikus elegy alakjában vizet távolítunk el. 24
