167244. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer anyagok stabilizálására
3 167244 4 lyettesített tiokarbamoil-csoport, valamely oxosavból egy hidroxil-csoportnak a lehasítása útján kapott egyvegyértékű csoport, továbbá valamely alkil-, cikloalkil-, aralkil-, aril- vagy egy (b) képletű csoport, ahol Rx' és R 2 ' jelentése a fent megadottakkal egyezik; abban az esetben, ha n' értéke 2, R3 ' alifás, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos dikarbonsavból leszármaztatható diacil-csoport, dikarbaminsavból levezethető dikarbamoil-csoport, bisz-tiokarbaminsavból származó bisz-tiokarbamoilcsoport, továbbá karbonil-csoport, valamely oxosavból két hidroxil-csoport lehasítása útján kapott kétvegyértékű csoport, valamint alkilén-csoport, arilén-csoport vagy ariléndialkil-csoport; és abban az esetben, ha n' értéke 3, R3 ' alifás, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos trikarbonsavból leszármaztatható triacil-csoport, trikarbaminsavból levezethető trikarbamoil-csoport, trisz-tiokarbaminsavból származó trisz-tiokarbamoil-csoport, valamely oxosavból három hidroxil-csoport lehasíútján kapott három vegyértékű csoport, továbbá alkántrmVcsoport, ariltriil-csoport vagy valamely aréntriil-trialkilén-csoport. A 2 040 983 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás a, /3-helyzetben telítetlen karbonsavak piperidino-észtereit és ezek N-akrilszármazékait ismerteti. Ezek a vegyületek alkalmazhatók ugyan szintetikus polimerek stabilizálására, de igen hajlamosak a polimerizációra, így tárolhatóságuk és alkalmazhatóságuk korlátozott. Az 1 928 915 számú Német Szövetségi Köztársaság-beli szabadalmi leírás piperidin-származékok N-poliszulfidjait ismerteti poliuretánok stabilizálására. Ezeknek az anyagoknak nagy hátránya, hogy kellemetlen a szaguk, ami elsősorban akkor jelentkezik fokozott mórtékben, ha a forró polimerolvadékba teszik be. Azt találtuk, hogy bizonyos l-es és 4-es helyzetekben helyettesített, piperidin-származékok hozzáadásával polimerek hatásosan stabilizálhatók különösen fény és hő hatására bekövetkező bomlás ellen. Megfelelő alkilgyök példáuL metil-, etil-, n-propil-, n-butil-, szek-butil-, terc-butil-, u-hexil-, n-oktil-, 2-etilhexil-, n-nonil-, n-decil-, n-undecil-, n-dodecil-, n-tridecil-, n-tetradecil-, n-h.exadecilvagy az n-oktadecilgyök, továbbá az eikozilgyök. Hozzáférhetőség és aktivitás, valamint poliolefinekkel való összeférhetőség tekintetében előnyösen 5—20 szénatomos, különösen pedig 5—12 szénatomos alkil-szubsztituensek jönnek számításba, Alkenilgyök például az allil-, metallil-, 3-hexenü-, 4-oktenil-, 6-decenil-, 10-űndecenil- és 8-oktadecenil-gyök, mikoris az allil- és a metallil-gyökök részesülnek előnyben. •-.'.• Aralkilgyökként például a benzil-, ß-ienetil-, oe-metilbenzil-, <x,a-dimetilbenzil-, a-naftilmetil- és p-metil-a-metilbenzil-gyökök jönnek tekintetbe. Előnyös gyök a benzilgyök. Az Rj csoport— CH2 —CH 2 —X 2 illetve —CH 2 — -—X2 alcsoportjainak példái a 2-metioxietil-, 2--hidroxietil-, 2-cianoetil-, 1,2-epoxipropil-, 2-acetoxietil-, 2-n-propionoxietil-, 2-benzoiloxietil-, 2-(metilkarbamoiloxi) etil-,2-etilkarbamoiloxi)-etil-, 2-(fenilkarbamoiloxi)-etil vagy metoxikarbonilmetil-csoport. : —Cl—R6 acil-csoport például a formil-, acetil-, propionil-, n-butiril-, hexanoil-, heptanoil-, oktanoil-, 2-etilhexanoil-, 2,2,4-trimetilpentanóil-, n-dekanoil-, n-dodekanoil-, n-tetradekanoil-, n-5 -hexadekanoil-, n-oktadekanoil-, n-eikozoil-, akriloil-, a-metakriloil- vagy ciklohexanoil-csoport. A —CO—NH—R7 képletű karbamoil-csoport például karbamoil-, N-metilkarbamoil-, N-etilkarbamöil-, N-n-propilkarbamoil-, N-izopropil-10 karbamoil-, N-n-butilkarbamoil-, N-n-pentilkarbamoil-, N-n-oktilkarbamoil-, N-n-decilkarbamoil-N-n-dodecilkarbamoil-, N-n-oktadecilkarbamoil-, N-n-eikozilkarbamoil- N-allilkarbamÖil-, N-metállilkarbamoil-, N-undecenilkarbamoil-, 15 N-ciklopentilkarbamoil-, N-ciklohexilkarbanoil-, N-metileiklohexilkárbamoil- N-ciklodpdecilkarbamoil-, N-(l- és 2-perhidronaftil)-karbamoil-, N-adamantilkarbamoil-, N-ciklopentilmetilkarbamoil-, N-fenilkarbamoil-, N-(o-, m- és p-tolil)-20 -karbamoil-, N-(2,4- és 2,6-xilil)-karbamoil- vagy N-(«- és /?-naftil)-karbamoil-csoport lehet. Alkiléngyök például a metilén-j etilén-, trimetilén-, tetrametilén- vagy hexametiléngyök. A cikloalkilidén-gyök előnyösen 7 vagy 8 szénatomot tar-25 talmaz, például ciklohexildimetilén-gyök lehet. Az ariiéngyök, előnyösen 6—12 szónatommal rendelkezik és például 1,3-fenilén- vagy 4,4'-difenüengyök lehet. R2 előnyösen valamely acil- vagy N-helyettesített 30 karbamoil-, valamely alkilón-, helyettesített alkilén- vagy aralkil-csoportot képvisel. Rx előnyösen valamely alkil-, alkenil- vagy helyettesített alkil-csoportot, így hidroxialkil-, alkilkarboniloxi- vagy aralkil-csoportot jelent. 35 A következőkben példákat sorolunk fel a találmány szerinti eljárás útján előállított vegyületekre: Arra az esetre, ha n = 1 4-metoxi-l,2,2,6,6-pentametilpiperidin 40 4-n-butoxi-l,2,2,6,6-pentametilpiperidin 4-n-dodeciloxi-l,2,2,6,6-pentametilpiperidin 4-n-oktadeciloxi-l,2,2,6,6-pentametilpiperidin 4-(2'-cianoetoxi)-l,2,2,6,6-pentametilpiperidin l-n-propil-4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin 45 l-n-propil-4-n-dodeciloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-n-propil-4-n-oktadeciloxi-2,2,6,6--tetrametilpiperidin l-szek-butil-4-n-dodeciloxi-,2,2,6,6--tetrametilpiperidin 50 l-n-oktil-4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-n-dodecil-4-n-dodeciloxi-2,2,6,6--tetrametilpiperidin l-allil-4-metoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-allil-4-alliloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin 55 l-oleil-4-metoxi-2,2,2,6-tetrametilpiperidin l-oleil-4-oleiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-propargil-4-etoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-propargil-4-propargiloxi-2,2,6,6--tetrametilpiperidin 60 l-benzil-4-n-dodecüoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-benzil-4-alliloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin l-(2'-hidroxietil)-4-metoxi-2,2,6,6--tetrametilpiperidin l-(2'-hidroxipropil)-4-alliloxi-2,2,6) 6-65 -tetrametilpiperidin „ SS
