167171. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimerek degradálhatóvá tételére
3 167171 4 konjugált kötést tartalmaznak. Dy módon gyakorlatilag szabályozott bomlóképességű polimerekhez jutunk, melyekben aromás helyettesítők is előfordulhatnak. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy adott esetben a szokásos adalékanyagokat, mint például antioxidánsokat, lágyítókat, antisztatizáló anyagokat és hasonlókat is tartalmazó műanyaghoz egy olefinesen telítetlen alábbi R2 R 3 C=C -(A)p I R4 R5 Rß R7 I I I I -C=C-C=C I R8 (I) 10 15 vegyületet adunk, amely három, előnyösen konjugált kettős kötést tartalmaz, és ahol a képletben R, és R2 jelentése hidrogénatom, fenilcsoport, R 3 és Rs hidrogénatom és rövidszénláncú alkilcsoport, 20 R4 és R6 hidrogénatom, R 7 és R 8 pedig hidrogénatom, fenilcsoport. A jelentése két vegyértékű, 1-4 szénatomos alkilcsoport, p értéke pedig 0 vagy 1 lehet. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott ole- 25 finesen telítetlen vegyületek például a következők: 1. 1,6-difenil-hexatrién (a továbbiakban 1,6-DPHT) A lebomlás mértékét infravörös spektroszkópiás méréssel vizsgáltuk, a karboxilcsoportra jellemző 5,65-6 közötti sávok területén mérve, amelynek a polimerben való megjelenése a fizikai és mechanikai tulajdonságok romlásának mértékére ad felvilágosítást. E célból egy kalibrációs görbét vettünk fel, standard mintát alkalmazva, a polimerben grammonként jelenlevő CO csoportok számát ábrázoltuk a 5,65-6 sávok közötti terület nagyságának és a film vastagság függvényében. A filmek besugárzása folyamán a hőmérsékletet állandóan 29-32 C° között tartottuk. A következő táblázat a kezelt, illetve a kezeletlen polimer xenon lámpás besugárzásával kapott eredményeket mutatja. 30 35 2. 2,6-dimetil-l,5,7-oktatrién A reakciómechanizmusba való belemélyedés nélkül úgy véljük, hogy a találmány szerinti eljárásban adalékanyagként alkalmazott I általános képletű vegyületek - a termoplasztikus polimerek napfény jelenlétében való gyorsított lebontásának fő tényezőjeként- képesek a molekuláris oxigén aktivációját fényérzékennyé tenni. Az eljárás során a szokásos adalékanyagokat tartalmazó műanyaghoz valamely (I) általános kép- 40 létű, fent említett telítetlen vegyületet adunk, 3 súly%-ig terjedő mennyiségben, előnyösen pedig 0,1-1 súly% mennyiségben. A polimerbe az adalékot ismert módszerekkel vihetjük be, például porként való bekeveréssel és 45 masztikálással. Az eljárás műveleti körülményeit az alábbiakban példákkal szemléltetjük, anélkül azonban, hogy az eljárást kizárólag azokra korlátoznánk. 1. példa Kereskedelmi forgalomban beszerezhető nagy sűrűségű polietilénhez, mely a szokásos mennyiségű antioxidánst, antisztatizáló szert és hasonló alkotórészeket tartalmaz, ismert módszerekkel 0,1 g, 1,0 g és 3,0 g mennyiségben 1,6-difenil-hexatriént adunk, a polimer 100 g-jára vonatkoztatva. Ezeket a filmeket olyan nagynyomású xenon lámpával történő besugárzásnak vetetjük alá, amelynek energiaspektruma a napfényhez hasonló. CO csoport szám/g Pol • 105, Minta 29-32 C°-on különböző ideig besugározva Oóra 28 óra 60 óra 90 óra Polietilén (PE) adalék nélkül Polietilén 1,6-difenilhexatrién (DPHT) 0,1% Polietilén 1,6-difenilhexatrién (DPHT) 1,0% Polietilén 1,6-difenilhexatrién (DPHT) 3,0% 1,2 2,2 2,6 3,4 9,1 9,2 6,0 11,4 13,8 1,2 12,4 23,0 23,2 50 55 A táblázatban bemutatott eredmények azt mutatják, hogy 1,6-difenil-hexatrién adagolásakor a polimer lebomlási aránya nagyobb. A következőkben megadjuk a polimer olvadék áramlási index értékeit, adalék jelenlétében és anélkül. Az adalék hatása a megolvasztott termék viszkozitására elhanyagolható. Minták Olvadék áramlási index 190C°-on Egy CARVER-féle présben 200C°-on való ol- 60 vasztással kb. 0,02 cm vastagságú filmeket állítunk PE adalék nélkül PE + 0,1% DPHT 65 PE+1%DPHT 1,25 1,24 1,50 1 2
