167167. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén - konjugált dién, főleg izoprén kopolimerek előállítására
7 167167 8 3. példa Az 1. példában leírt módszer szerint a reaktorba azonos mennyiségű metilkloridot, izobutént és izoprént vezetünk be, és a hőmérsékletet -30 C -ra állítjuk be. Az elegyhez keverés közben hozzáadunk 2 milimól AlEt2 Cl-ot, majd lassan, 2 perc alatt CH3 Cl-ban oldott 0,002 milimól S0 2 -ot (Al: S02 mólarány = 1000), miközben a hőmérséklet 3 C°-kal emelkedik. A keverést még 10 percig folytatjuk. 4,3 g polimert kapunk kitermelés = 15,1%, melynek viszkozimetriás molekulasúlya 325 000 és telítetlensége 2/70 súly% izoprénnek felel meg. A kapott polimer vulkanizálás után hasonlóan viselkedik az 1. példában leírt mintához. 4. példa Az 1. példa kísérletét megismételjük azonos reagens-mennyiségekkel, -40 C°-on, majd a reaktorba 2 milimól AlEtjCl-ot vezetünk be és a reakciót 0,2 milimól S02 hozzáadásával indítjuk meg. A reakció robbanásszerűen zajlik le és a hőmérséklet hirtelen -23 C°-ig emelkedik, amely hőmérsékleten az oldószer forrásnak indul. 20 g polimert kapunk (kitermelés - 70,5%), melynek viszkozimetriás molekulasúlya 155 000 és telítetlensége 2,2 súly% izoprénnek felel meg. 5. példa Az 1. példában leírt módszer szerint eljárva azonos mennyiségű oldószert, monomereket és AlEt2 Cl-ot mértünk be a reaktorba. A hőmérsékletet -40 C°-ra állítjuk be és a polimerizációt CH3 Cl-ban oldott 0,06 milimól S0 3 2 perc alatt történő fokozatos bevezetésével indítjuk meg, ezen idő alatt a hőmérséklet 2 C°-kal emelkedik. A keverést még 10 percig folytatjuk. 54 g polimert kapunk (kitermelés = 19%), melynek [TJ] értéke ciklohexánban 2,16 dl/g (viszkozimetriás molekulasúly = 470 000) és telítetlenség-tartalma 2,45 súly% izoprénnek felel meg. 6. példa Az 4. példában leírt módon járunk el, de katalizátorként 2 milimól AlEt2 Br-ot és kokatalizátorként 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,04 milimól S02 -ot használunk, a kokatalizátort lassan, —40 C°-on, 5 perc alatt adjuk hozzá a reakció-elegyhez, miközben a hőmérséklet 4 C°-kal emelkedik. 12,5 g polimer képződik (kitermelés = 44%), [17] értéke 1,55 dl/g (viszkozimetriás molekulasúlya = 280 000) és telítetlensége 2,30 súly% izoprénnek felel meg. 7. példa Az 1. példában leírtak szerint dolgozunk, azonos mennyiségű oldószert, izobutént, izoprént és katali-5 zátorként 2 milimól AlEt2 Cl-ot használva. A reakciókeverékhez keverés közben, —40 C° lassan, 5 perc alatt hozzáadunk 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,1 milimól Cl2 -ot. A hőmérséklet 4 C°-kal emelkedik. 10 13,2g polimert kapunk (kitermelés = 46,5%), melynek viszkozimetriás molekulasúlya 340 000 és telítetlensége 3,75 súly% izoprénnek felel meg. 15 8. gélda Az 1. példában leírt módszerrel a reaktorba azonos mennyiségű oldószert, izobutént és izoprént mérünk be, majd bevezetünk 2 milimól 20 AlEtOEtCl-ot és a hőmérsékletet --40 C°-ra állítjuk be. Polimer-képződés nem figyelhető meg. A polimerizációs reakció 5 cm3 CH 3 Cl-ban oldott 0,05 milimól S02 fokozatos, 5 perc alatti 25 hozzáadásával indul meg, miközben a hőmérséklet 3 C°-kal emelkedik. 6,5 g száraz polimert kapunk (kitermelés = 23%), melynek átlagos molekulasúlya 285 000 és telítetlensége 2,4 súly% izoprénnek felel meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás izobutilén —konjugált dién, főleg-izop-35 rén-kopolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót olyan katalizátor-rendszer jelenlétében végezzük el, melynek összetevői a következők: 40 a)AlR!R2 X általános képletű szerves fémvegyü-v let, ahol X halogén-atom, Rí 1-10 szénatomszámú szénhidrogéngyök vagy 45 hidrogén-atom, R2 jelentése megegyezik az R t szubsztituens jelentésével, vagy pedig 1—10 szénatomszámú alkoxigyököt jelent, s Rt és R 2 nem lehet egyszerre hidrogén atom, 50 b)a periódusos rendszer 6B vagy 7B csoportjába tartozó elem anhidridje vagy oxidja. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy b) vegyületként kénessavanhidridet vagy kénsavanni dridet használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a b) és 60 az a) vegyület összmennyiségének mólarányát 1 alatt, előnyösen 0,5-10~s között választjuk meg. 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a polimerizációs reakciót alifás, aromás, cikloalifás, 65 mono- és polihalogénezett szénhidrogénekből vagy 4
