167156. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek gömbpolimerekké polimerizálására alkalmas katalizátorok előállítására
11 167156 12 11. példa Az 1. példában megadott módon MgCl2 • 6H 2 0--olvadékot porlasztunk. Az így kapott termékből kiszitáljuk a 105-149 ju közötti szemcsefrakciót. Ezt a frakciót szárítószekrényben 80C°-on, nitrogén-áramban szárítjuk. Az így kapott termék röntgen-analízise azt mutatta, hogy az összetétel MgCl2 • 6H 2 0 képletnek felel meg. 80 fenti terméket az 1. példában ismertetett módon 2000 ml TiCl4 -dal reagáltatunk. A reakciót 1 órán keresztül folytatjuk, majd a feleslegben lévő TiCl4 -ot eltávolítjuk. Ezután 2000 ml friss, 120C°-ra melegített TiCl4-ot adunk a rendszerbe és a hőmérsékletet további 1 órán keresztül 137 C°-on tartjuk. Ezt követően a TiCl4 -őt megint eltávolítjuk és a terméket forró TiCl4 -dal háromszor, majd heptánnal hatszor mossuk. A száraz termék analízise a következő eredményt adta: Ti: 8,55%, Cl: 61,45%, Mg: 17,25%. A termék fajlagos felülete 27,4 m2 /g, a részecskék elmorzsolódással szembeni ellenállása 12,8 Watt • óra/l. Ebből a katalizátorból 0,0151 g-ot használunk az 1. példában leírtak szerint etilén polimerizációjánál. Ezen a módon 150g olyan polimert kaptunk, amely 90%-ban gömbalakú szemcsékből áll, 10%-ban tartalmaz azonban szabályos geometriai alakkal nem rendelkező részecskéket is. A polimer a szokásos morzsolódási és tömörítési kísérletekben sem nem morzsolódott sem nem tömörült. 12. példa 60 g MgCl2 • 6H 2 0-t, amelyet az 1. példában ismertetett módon porlasztással állítottunk elő, s melynek szemcsemérete 53-105 ß között van egy visszafolyató hűtővel és keverővel ellátott 3 literes lombikban reagáltatunk 2500 cm3 SOCl 2 -dal. A reakció 55 C°-on gázfejlődés közben indul meg. A hőmérséklet a reakció folyamán 70C°-ra emelkedik. A reakciót addig folytatjuk, amíg MgCl2 • 1,5H2 0 összetételű termék keletkezik. Az így kapott hordozóból 30 g-ot TiCl4 -dal reagáltatunk az 1. példában megadottak szerint. A vákumban 70 C°-on szárított termék analízise a következő eredményt adta: Ti: 2,80%, Cl: 67,80%. A fajlagos felület 77,2 m2 /g. A részecskék ellenállása elmorzsolódással szemben 3,9 Watt* ófa/1, az átlagos pórussugár 92Á. 0,0372 g fenti katalizátor jelenlétében az 1. példában megadottak szerint etilént polimerizáltunk. Ily módon 290 g gömbalakú, szemcsés polimert kapunk, mely a szokásos elmorzsolódási és tömörítési vizsgálatok szerint sem nem morzsolódik, sem nem tömörödik. 5 13. példa 50 g, a 12. példában leírt módon előállított 10 gömbalakú, szemcsés MgCl 2 • 1,5H 2 O-t 50 ml etilbenzoáttal reagáltatunk. A rendszert 16 órán át állni hagyjuk, ezalatt a folyadék teljes mennyisége abszorbeálódik. 15 A szilárd halmazállapotú terméket heptánnal felvesszük, a szuszpenziót nagyvákuumban 70 C°-on szárítjuk. A durva szemcsék eltávolítására a száraz terméket 200ju-os szitán átszitáljuk. 20 30 g így kapott anyagot az 1. példában megadott módon 2000 cm3 TiCl 4 -dal reagáltatunk. A vákuumban szárított termék analízise a következő eredményt adta: 25 Ti: 2,5%, Cl: 64%, Mg: 21,2%. A fajlagos felület 118,9 m2 /g, a részecskék elmorzsolódással szembeni ellenállása 1,7 Watt- óra/1, az átlagos pórussugár pedig 92 A. 30 0,041 g fenti katalizátor jelenlétében az 1. példában megadott körülmények között etüént polimerizálunk. Az így kapott polimer 1-2 mm átmérőjű gömb-35 alakú részecskékből áll, amelyek a szokásos vizsgálatok szerint nem morzsolódnak és nem tömörödnek. 40 14. példa Az 1. példában leírt módon porlasztással előállított 53-105 n szemcseméretű MgCl2 • 6H2 O-ból 110C°-on sósavgáz áramában dehidratálással 45 MgCl 2 -0,45H 2 O-t állítunk elő. Ebből az anyagból 45 g-ot az 1. példában megadott módon TiCl4 -dal reagáltatunk. Az így kapott hordozós katalizátor szárítás után a következő analízis-eredményeket adta: Ti: 0,3%, Cl: 69,80%, Mg: 25,60%. 55 A fajlagos felület 3,7 m2 /g, a morzsolódással szembeni ellenállás 6,4 Watt • óra/l volt. 0,1902 g fenti katalizátor jelenlétében az 1. példában leírt módon etilént polimerizálunk. 60 Ily módon 70 g polimert kapunk, mely gömbalakú részecskékből áll, ezek átmérője 1-2 mm. Ha a szokásos módon vizsgáljuk az elmorzsolódással és tömörödéssel szembeni ellenállást, a szemcsék sem 65 nem morzsolódnak, sem nem tömörödnek. 6
