167137. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán vegyületek előállítására

7 167137 8 Vegyületek Olvadáspont vagy törésmutató Vegyületek 2-n-propil-3-klórkarbonil-benzofurán 29 2-izopropil-benzofurán-3-karbonsavból kiindulva: 2-izopropil-3-klórkarbonil-benzofurán 53 2-n-butil-benzofurán-3-karbonsavból kiindulva: ntf = 1 5606 2-metil-3-(3,5-dimetil-4--metoxi-benzoil)-benzo furán, 2-n-propil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-n-butil-3-(3,5-dimetil-4-met oxi -b enzo il)-benzofurán, olvadáspont 86 C olajos termék, nem kristályosodik forráspont 180 C 0,2 Hgmm 2-etil-3-(3,5-dietil-4-5 -metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-n-butil-3-(3,5-dietil-4-metoxi-benzoil)-10 -benzofurán, 2-izopropil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzo furán, 2-n-butil-3-klórkarbonil-benzofurán 2-ciklohexil-benzofurán-3-karbonsavb"bl kiindulva: 2-ciklohexil-3-klórkarbonil-benzofurán 68 b)2-etil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán előállítása. 31,3 g (0,15 mól) 2-etil-3-klórkarbonil-benzofuránt 20,4 g (0,15 mól) 2,6-dimetilanizolt és 120 ml 1,2-diklóretánt viszünk be egy keverővel ellátott 1/2 literes edénybe. Az oldatot jégfürdő segítségével 5 C°-ra lehűtjük, majd keverés közben 30 g (0,225 mól) alumíniumkloridot adunk hozzá, miközben a hőmérsékletet 5 és 10 C° között tartjuk. A művelet végén az elegy hőmérsékletét szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, a keverést 16 óra hosszat folytatjuk. Az így képződő komplexet 120 ml 5 n sósav oldattal bontjuk el. A szerves fázist dekantáljuk, nátriumhidroxid oldattal, majd vízzel mossuk. Szárítás után az oldószert elpárologtatjuk és az így kapott maradékot 0,3 Hgmm nyomáson szárazra pároljuk. Fentiek szerint 30,9 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzofuránt kapunk. Op.: 175—180 C°. Hozam 66%. A fentiek szerint eljárva és a megfelelő kiindulási vegyületet alkalmazva a következő vegyületeket kapjuk. Vegyületek 15 20 25 30 35 40 45 50 55 2-ciklohexil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-n-propil-3-(3,5-dietil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-etil-3-(3,5-di-n-propil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-n-propil-3-(3,5-di-n-propil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán, 2-n-butil-3-(3,5-di-n-propil-4-metoxi--benzoil)-benzofurán, olajos termék, nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik forráspont 185 C° 0,06 Hgmm olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik olajos termék nem kristályosodik c) 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxi-benzoil)-benzofurán előállítása 30,9 g (0,1 mól) 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-metoxi-benzoil)-benzofurán-t és 150 g piridin-hidrokloridot viszünk 1/2 literes edénybe. Az elegyet 200C°-on 30 percig hőkezeljük, majd kismértékben megsavanyított jégre öntjük, és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. 24,3 g 2-etil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxi-benzoil)-benzofuránt kapunk. (Op.: 148 C°). A kapott anyagot petroléterből (forrpont 100-200 C°) kristályosítjuk át. Hozam 82,5%. A fentiek szerint eljárva, de a megfelelő kiindulási anyagot alkalmazva az alábbi vegyületekhez jutunk Vegyületek Olvadáspont C° 60 2-metil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 2-n-propil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxibenzoil)-benzofurán, 2-izopropil-3-(3,5-dimetil-4-hidroxi-65 benzoil)-benzofurán, 139 128 146 4