167127. lajstromszámú szabadalom • Benzofurán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

7 167127 8 6-[(l,5,5-trimetil-2-hexenü)-oxi]-2,2--dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[( 1,5,5-trimetil-2-hexenil>oxi]-3,3--dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-2,3- 5 -dihidro-benzofurán, 6-[(7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-2--metil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-3--metil-2,3-dihidro-benzofurán, 1° 6-[(7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-2,2--dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(7-metoxi-3,7-dimetil-oktil)-oxi]-3,3--dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(3,7-dimetil-6-metoxi-2-oktenil)-oxi]- 15 -2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(3,7-dimetil-6-metoxi-2-oktenii)-oxi]-2-metil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(3,7-dimetil-6-metoxi-2-oktenil)-oxi]-3--metil-2,3-dihidro-benzofurán, 20 6-f (3,7-dimetil-6-metoxi-2-oktenil)-oxi]-2,2idimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(3,7-dimetil-6-metoxi-2-oktenil)-oxi]-3,3-dimetil-2,3- dihidro-benzofurán, 6-[(6-metoxi-3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]- 25 -2,3-díhidro-benzofurán, 6-[(6-metoxi-3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]-2-metil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(6-rnetoxi-3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]-3-metil-2,3-dihidro-benzofurán, 30 6-[(6-metoxi-3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]-2,2-dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-[(6-metoxi-3,7,7-trimetil-2-oktenil)-oxi]-3,3-dimetil-2,3-dihidro-benzofurán. 35 Eljárásunknál (II) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen az alábbi vegyületeket alkalmazhatjuk: 40 l-bróm-3,7-dimetil-2,6-nonadién, l-bróm-3,6,7-trimetil-2,6-oktadién, l-bróm-3-etil-7-rnetil-2,6-nonadién, l,5-dimetil-5-metoxi-heptil-p-toluolszulfonát, 1 -bróm-3,7-dimetil-7-metoxi-2-nonén, 45 l-bróm-3,7-dimetil-7-etoxi-2,4-oktadién, 5-etoxi-l,5-dimetil-hexil-p-toluolszulfonát, 7-etoxi-l-bróm-3,7-dimetil-2-oktén, 1,3,5-trimetil-hexil-p-toluolszulfonát, 1,3,5,5-tetrametil-hexil-p-toluolszulfonát, 50 1,5,5-trimetil-hexil-p-toluolszulfonát, l-bróm-3,7,7-trimetil-2-oktén, l-bróm-3,7,7-trimetil-2,4-oktadién, 6-etoxi-l-bróm-3,6-dimetil-2-heptén, l-bróm-4,8-dimetil-3,7-undekadién, 55 7-etoxi-1 -bróm-4,7-dimetil-3-oktén, 7-metoxi-l,3,7-trimetil-oktil-p-toluolszulfonát, l-bróm-3,7-dimetil-2-oktén, 7-etil-1 -bróm-3-metil-2,6-nonadién, 7-etil-l-bróm-7-metoxi-3-metil-2-nonén, 60 l-bróm-3,7-dimetil-7-propiniloxi-2-oktén, ">tnóm-6,6-dimetil-3-neptén, r\ ni- /-metoxi-oktil-p-toluolszulfonát, ! ..1; iií-,K/-dimetil-6-metoxi-2-oktén, i -bróm-6-metoxi-3,7,7-trimetil-2-oktén. 65 Kiindulási anyagként előnyösen az alábbi (III) általános képletű vegyületeket alkalmazhatjuk: 6-hidroxi-2,3-dihidro-benzofurán, 6-hidroxi-2-metil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-hidroxi-3-metil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-hidroxi-2,2-dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, 6-hidroxi-3,3-dimetil-2,3-dihidro-benzofurán, A (in) általános képletű fenolátok és a (II) általános képletű halogenidek vagy tozilátok reakcióját iners szerves oldószerben (pl. előnyösen dimetilformamidban, dioxánban, hexametilfoszforsavtriamidban, tetrahidrofuránban vagy két vagy több fenti oldószer elegyében) hajthatjuk végre. Előnyösen járhatunk el oly módon, hogy a megfelelő fenolt valamely alkálifém vagy alkáliföldfém (előnyösen nátrium vagy egy megfelelő hidrid vagy amid, különösen nátriumhidrid vagy nátriumamid) jelenlétében alkalmazzuk. Ekkor a fenolból a megfelelő fenolát képződik. A reakcióhőmérséklet nem döntő jelentőségű tényező és célszerűen -20 C° és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozhatunk. A reakciót előnyösen szobahőmérsékleten végezhetjük el, különösen Z helyén brómatomot tartalmazó (II) általános képletű kiindulási anyagok felhasználása esetén. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, melyekben az A—B, C-D és E—F szubsztituens-párok közül legalább az egyik további kötést jelent, iners oldószerben (pl. etilacetátban vagy metanolban) szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten katalitikus hidrogénezéssel atmoszférikus vagy nagyobb nyomáson hidrogénezhetünk. Katalizátorként pl. Raney-nikkelt vagy nemesfémeket (pl. platinát vagy palládiumot) alkalmazhatunk. Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, melyekben A-B és E—F szubsztituens-párok közül legalább az egyik további kötést jelent, epoxidálhatjuk. A reakciót előnyösen oly módon végezhetjük el, hogy az epoxidálandó vegyületet iners oldószerben (pl. előnyösen halogénezett szénhidrogénben mint pl. metilénkloridban vagy kloroformban oldjuk) és 0C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten szerves persawal (pl. perbenzoesawal, m-klór-perbenzoesawal vagy perftálsawal) kezeljük. Eljárhatunk oly módon is, hogy az epoxidálandó vegyületet vízben szuszpendáljuk és annyi iners oldószerrel (pl. dioxánnal, tetrahidrofuránnal vagy 1,2-dimetoxietánnal) elegyítjük, hogy homogén tömény oldat keletkezzék, melyhez 0 C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten részletekben N-bróm-szukcinimidet adunk. A képződő brómhidrint bázikus anyagok segítségével (előnyösen nátriummetiláttal metanolban) simán a kívánt epoxiddá alakítjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárás d) változata szerint valamely (I) általános képletű vegyületet, melyben legalább az A-B szubsztituens-pár további kötést jelent, vízzel vagy kis szénatomszámú alkanollal (előnyösen metanollal vagy etanollal) reagáltatunk. A reakciót valamely sav (előnyösen ásványi sav, mint pl. kénsav) jelenlétében 4