167075. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homogén katalitikus diszproporcionálására
5 167075 6 20 C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 2,1%-a alakul át. A reakció szelektivitása 92%. A termék buténeket penténeket, és hexéneket tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljá- 5 rást, azzal a különbséggel, hogy a reakciót szénmonoxid atmoszférában végezzük. A kiindulási olefin 49,7%-a alakul át. A reakció szelektivitása 91%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. 10 5. példa a) 2,5 ml pentén-2-t diszproporcionálunk 0,05 g 15 (PPh3)2 W/C0 3 Cl 2 -t és 0,04 g EtAlQ 2 -t tartalmazó katalizátor jelenlétében 5 ml klórbenzolban, argon atmoszférában. A reakciót 15 percig folytatjuk 20 C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 7,3%-a alakul át. A reakció szelektivitása 87%. A termék 20 buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy a reakciót szénmonoxid atmoszférában 5 percig végezzük. A 25 kiindulási olefin 47%-a alakul át. A reakció szelektivitása 99%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz.. 6. példa a) 2,5 ml pentén-2-t diszproporcionálunk 0,04 g (NEt4 ) (MoCl 6 >t és 0,1 g MgBr 2 -t tartalmazó katalizátor jelenlétében, 5 ml klórbenzolban, nit- 35 rögén atmoszférában. A reakciót 2400 percig folytatjuk 20 C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 11%-a alakul át. A reakció szelektivitása 27%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. 40 b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy a reakciót szénmonoxid atmoszférában folytatjuk 60 percig. A kiindulási olefin 25%-a alakult át. A reakció 45 szelektivitása 52%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. 7. példa 50 a) 5 ml sztirolt diszproporcionálunk 0,03 g (Cs H 10 O)MoCl 4 -t és 0,1 LiPh-t tartalmazó katalizátor jelenlétében 5 ml benzolban, argon atmoszférában. A reakciót 2400 percig folytatjuk 20 C° 55 hőmérsékleten. A kiindulási olefin 70%-a alakul át. A reakció szelektivitása 13%. A termék etilént, stilbént, és sztirolt tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljá- 60 rást, azzal az eltéréssel, hogy a reakciót 60 percig folytatjuk szénmonoxid atmoszférában. A kiindulási olefin 73,5%-a alakul át. A reakció szelektivitása 79%. A termék etilént, stilbént és sztirolt tartalmaz. • 65 8. példa a) 2,5 ml pentén-1-et diszproporcionálunk 0,05 g (PPh3 ) 2 W/N0 2 Cl 2 -t és 0,2 g SnBu 4 -t tartalmazó katalizátor jelenlétében, 5 ml benzolban, argon atmoszférában. A reakciót 60 percig folytatjuk 0C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 22,1-a alakul át. A reakció szelektivitása 73%. A termék etilént, propilént, buténeket, penténeket, hexéneket és hepténeket tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljárást, azzal az eltéréssel, hogy a reakciót 15 percig folytatjuk szénmonoxid atmoszférában. A kiindulási olefin 46,8%-a alakul át. A reakció szelektivitása 81%. A termék etilént, propilént, buténeket, penténeket, hexéneket és hepténeket tartalmaz. 9. példa a) 2,5 ml pentén-2-t diszproporcionálunk 0,05 g (PPh3 ) 2 CoCl 2 -t és 0,2 g EtMgBr-t tartalmazó katalizátor jelenlétében, 5 ml benzolban, argon atmoszférában. A reakciót 2400 percig folytatjuk 25 C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 0,02%-a alakul át. A reakció szelektivitása 43%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljárást, azzal a különbséggel, hogy a reakciót szénmonoxid atmoszférában végezzük. A kiindulási olefin 2,5%-a alakul át. A reakció szelektivitása 68%. A termék buténeket, penténeket és hexéneket tartalmaz. 10. példa a) 300 ml propilént diszproporcionálunk 0,04 g Re(CO)2 NO/PyCl 2 -t és 0,06 g EtAlCl 2 -t tartalmazó katalizátor jelenlétében, 5 ml benzolban, argon atmoszférában. A reakciót 60 percig folytatjuk 0C° hőmérsékleten. A kiindulási olefin 28,2%-a alakul át. A reakció szelektivitása 92%. A termék etilént, propilént és butilént tartalmaz. b) Megismételjük az a) bekezdés szerinti eljárást azzal a különbséggel, hogy a reakciót 15 percig folytatjuk szénmonoxid atmoszférában. A kiindulási olefin 49,3%-a alakul át. A reakció szelektivitása 98%. A termék etilént, propilént és butilént tartalmaz. Szabadalmi igénypont: Eljárás olefinek katalitikus diszproporcionálására -20 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten, 1-30 atmoszféra nyomáson, 0,05—5% katalizátor-koncentráció mellett a reakcióelegyben oldódó, átmeneti fém vegyületek és a periódusos rendszer 3
