167045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új bisz [(4-hidroxi-3-hidroximetil-fenil)- etanol]-diamin-származékok előállítására
167045 . 3 4 szerben, például etilacetátban, kevés szénatomos alkanolban, például metanolban vagy etanolban, adott esetben sav, például sósav, ecetsav hozzáadásával 20 és 100 C° közötti hőmérsékleten és 1-200 atm hidrogén nyomáson végezhetjük. 5 A találmány szerinti eljárás c) változatában a katalitikus redukciót például platina, palládium vagy nikkel katalizátor jelenlétében 1 — 100 atm hidrogén nyomáson és 20-80 C° hőmérsékleten 10 iners oldószerben, például etanolban, jégecetben vagy ezek keverékében végezhetjük. A redukáló alkilezés nátriumbórhidrid jelenlétében is végrehajtható. 15 A találmány szerinti eljárás d) változatában i'éldául észterek vagy amidok redukálására alkalmas, adott esetben komplex fémhidridek használhatók. A reakcióra alkalmas fémhidridek például adott esetben komplex alumínium-fémhidridek, 20 például alumíniumhidrid, lítiumaluminiumhidrid, di-izöbutilalumíniumhidrid, trialkoxilítiumalumíniumhidrid, nátriumdihidro-bisz-(2-metoxi-etoxi)-aluminát, továbbá diborán és lítiumbórhidrid. A redukciót például iners oldószerben, például 25 éterben, például dietiléterben, tetrahidrofuránban, dioxánban vagy dimetoxietánban, előnyösen szobahőmérséklet és 100 C° közötti hőmérsékleten végezhetjük. A reakcióidő előnyösen 0,5—5 óra. 30 Az I általános képletű vegyületek a reakciókeverékből ismert módon választhatók el és tisztíthatók, a szabad bázisok savaddíciós sóikká alakíthatók, és a sók visszaalakíthatok bázisokká. A kiindulási vegyületekhez például a követ- 35 kezőképpen juthatunk: a') II általános képletű vegyületeket például VII általános képletű vegyületeknek — ebben a képletben Rt és A a fenti jelentésűek - adott 40 esetben komplex fémhidridekkel való redukálásával állíthatunk elő. A redukció például a d) eljárásváltozatban leírt reakciókörülmények között végezhető. 45 b') Ha általános képletű vegyületeket - ebben a képletben A a fenti jelentésű, és R" metilvagy etilcsoportot jelent - például úgy kaphatunk, hsay VIII általános képletű vegyületeket - ebben r képletben R1/, R 4 és A a fenti jelentésűek- 50 :H'GT+ esetben komplex fémhidridekkel, például a , ? c:ijáiásváltozat szerinti reakciókörülmények kö.•/•:.'• c-dukálunk. c) ííía általános képletű vegyületeket - ebben 55 a képletben R* és A a fenti jelentésűek, és R2 íhíiziicsoportot jelent - például úgy állíthatunk elő, hogy IXa általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R\, R4, Rj és A a fenti jelentésűek - adott esetben komplex fémhidri- 60 dekkel, például a d) eljárásváltozatban leírt reakciókörülmények között redukálunk. d') Via általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R3 és A a fenti jelentésűek — például úgy állíthatunk elő, hogy IV általános 65 képletű vegyületeket - ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — X általános képletű vegyületekkel - ebben a képletben A a fenti jelentésű, és X klór- vagy brómatomot jelent - redukáltatunk. A reakciót a savamidok előállítására szokásos módon végezhetjük. Például a reakciót iners szerves oldószerben, például egy klórozott szénhidrogénben, például kloroformban vagy metilénkloridban, egy alifás ketonban, például acetonban vagy metiletilketonban vagy dimetilformamidban, előnyösen bázisos kondenzálószer, például egy alkálifémkarbonát, például nátrium- vagy káliumkarbonát, vagy egy szerves bázis, például trietilamin jelenlétében 0 és 50 C° közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. é') VIb általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R4 és A a fenti jelentésűek -például IXa általános képletű vegyületek hidrogénezésével állíthatunk elő. A hidrogénezést például a b) eljárásváltozatban leírt reakciókörülmények között végezhetjük. f) VII általános képletű vegyületeket például úgy kaphatunk, hogy XI általános képletű vegyületeket - ebben a képletben Rj a fenti jelentésű — ad) eljárásváltozat szerinti reakciókörülmények között X általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. g') VIII általános képletű vegyületekhez például IXb általános képletű vegyületek - ebben a képletben R1/, R 2 , R 4 és A a fenti jelentésűek— katalitikus hidrogénezésével juthatunk, például a b) eljárásváltozatban leírt reakciókörülmények között. h') IX általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 , R 4 és A a fenti jelentésűek, és R*11 metil-, etil- vagy benzilcsoportot vagy hidrogénatomot jelent - például XII általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R*11, R\ és X a fenti jelentésűek -XIII általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R2 és A a fenti jelentésűek — reagáltatunk. A reakciót például úgy végezhetjük, hogy a XII általános képletű vegyületeket a XIII általános képletű vegyületekkel iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben, például toluolban vagy benzolban, ciklusos éterben, például dioxánban, klórozott szénhidrogénben, például kloroformban, dimetilformamidban vagy alifás ketonban, például acetonban vagy metiletilketonban, előnyösen bázisos kondenzálószer, például alkálifémkarbonát, például nátrium- vagy káliumkarbonát jelenlétében vagy szerves bázis, például trietilamin vagy piridin jelenlétében 50 és 150 C° közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. A reakcióidő 1—10 óra. A reakció oldószer nélkül, olvadékban is végezhető, amikor is a reakcióhőmérséklet 80-200 C° és a reakcióidő 0,5-5 óra lehet. i') IV általános képletű vegyületeket például úgy állíthatunk elő, hogy Xlla általános képletű vegyületeket - ebben a képletben R\, R4 és X a fenti jelentésűek — a h') eljárásváltozatban leírt reakciókörülmények között dibenzilaminnal reagáltatunk, a reakcióterméket a b) eljárásváltozatban 2
