167041. lajstromszámú szabadalom • Készítmény rágcsálók irtására és eljárás a készítmény hatóanyagát alkotó fenilkarbamát-származékok előállítására

5 167041 6 A terméket alumínium-oxidon kromatografálva és acetonnal eluálva, 18 g (elméleti 71%-a) 3-piridil-metil-N-(4'-ciano-fenil)-karbamátot kapunk, olvadáspont: 205-207 C°. A terméket 95%-os etanolból átkristályosítva fehér, szilárd anyagot kapunk, olvadáspont: 205-207 C°. 3. példa 3-Piridil-metu-N-(4'-trifluor-metil-fenil)-karbamát 50 ml benzolt, 2,5 g (0,023 mól) 3-piridil-karbinolt és 0,1 g Dabco katalizátort (1,4-diazabiciklo-[2,2,2]-oktán) tartalmazó oldathoz 50 ml benzolban oldott 43 g (0,023 mól) p-trifluor-metil-fenil-izocianátot csepegtetünk. Az adagolás alatt a hőmérséklet 23 C°-ról 35 C°-ra emelkedik és fehér csapadék képződik. A reakcióelegyet ezután egy óra hosszat keverjük, szűrjük és a szilárd terméket levegőn szárítjuk. Az eljárással 6,3 g (elméleti 93%-a) 3-piridil-metil-N-(4'-trifiuor-metil-fenil)-karbamátot kapunk, olvadáspont: 173-175 C° (bomlik). 4. példa 3-Rridil-metil-N-(4'-metil-tio-fenil)-karbamát 50 ml benzolt, 4,4 g (0,04 mól) 3-piridil-karbinolt és 0,1 g Dabco katalizátort tartalmazó oldathoz 50 ml benzolban oldott 6,6 g (0,04 mól) p-metil-tio-fenil-izocianátot (New Haven Chemicals) csepegtetünk. Az adagolás alatt fehér, szilárd csapadék képződik és a hőmérséklet 23 C°-ról 34 C°-ra emelkedik. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük, majd a terméket szűrjük és vákuumban szárítjuk. Az eljárással 10,4 g (elméleti 95%-a) 3-piridil-metil-N-í4'-metil-tio-fenil)-karbamátot kapunk, olvadáspont: 133-135 C°. 8. példa 3-Piridil-metü-N-(4'-metil-szulfínil-fenil)-karbamát A kinolin-bromid komplexet 50 ml szén-tetraklorid és 3,2 g (0,02 mól) bróm oldatának 50 ml szén-tetraklorid és 2,6 g (0,02 mól) kinolin oldatához történő adagolással állítjuk elő. A sárga, szilárd terméket szűrjük és levegőn szárítjuk. Kitermelés: 3,5 g (elméleti 60%-a). 100 ml 70%-os vizes ecetsav és 2,7 g (0,01 mól) 3-piridil-metil-N-(4'-metil-tio-fenil)-karbamát oldatához részletekben 2,7 g (0,01 mól) kinolin-bromid komplexet adagolunk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percig keverjük, majd 100 ml vízre öntjük. A csekély mennyiségben képződött szilárd anyagot szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet ezután 25%-os vizes nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, a képződött fehér csapadékot szűrjük és vizes etanolból átkristályosítjuk. Az átkristályosítással 0,5 g 118-121 C°-on olvadó terméket kapunk. A szűrletet csaknem szárazra párolva és vákuumban szárítva 1 g (elméleti 34%-a) fehér, szilárd 3-piridil-metil-N-(4'-metil-szulfinil-fenil)-karbamátot kapunk, olvadáspont: 139-143 C°. 9. példa 3-Piridil-metil-N-(4'-metil-szulfonil-fenil)-karbamát 6,2 g (0,036 mól) m-klór-perbenzoesav és 100 ml benzol jéggel hűtött szuszpenziójához részletekben 4,1 g (0,015 mól) 3-piridil-metil-N-(4'-metil-tio-fenil)-karbamátot adagolunk, miközben a hőmérsékletet 10 C° alatt tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A savas melléktermékek eltávolítására a reakcióelegyhez 100 ml telített nátrium-karbonát oldatot adunk, az elegyet egy óra hosszat keverjük és szűrjük. A szilárd anyagot vákuumban szárítva a 3,3 g (elméleti 72%-a) 3-piridil-metil-N-(4'-metil-szulfonil-fenil)-karbamátot, mint nyers terméket kapjuk, olvadáspont: 169-173 C° (bomlik). 95%-os etanolból átkristályosítva, az olvadáspont 175-178 C°-ra emelkedik (bomlik). 13. példa 3-Kridil-metil-N-(4'-szulfamil-fenil)-karbamát 3,25 g (0,05 mól) nátrium-azid, 15 ml víz és 15 ml aceton oldatához 75 ml acetonban oldott 8,25 g (0,0375 mól) p-szulfamoil-benzoil-kloridot csepegtetünk. Az adagolás 15 perc alatt befejeződik, miközben a hőmérsékletet 0 C°-on tartjuk. A reakcióelegyet 0 C°-on egy óra hosszat keverjük, majd az elegyhez 150 ml toluolt adunk. A képződött szuszpenziót szűrjük és a kapott p-szulfamoil-karbonil-azidot 15 percig levegőn szárítjuk (olvadáspont: 134 C°, hevesen bomlik). Ap-szulfamoil-karbonil-azidot 200 ml vízmentes etilén-glikol-dimetil-éterben oldjuk, majd magnéziumszulfáton szárítjuk és az oldatot a következő módon reagáltatjuk: Az oldathoz 7,25 g (0,0665 mól) 3-piridil-karbinolt csepegtetünk, majd a reakcióelegyet 3 óra hosszat visszafolyatás közben melegítve keverjük és ezután 18 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott szuszpenziót a 0,5 g bisz-p-szulfamoil-fenil-karbamid eltávolítására vákuumban szűrjük. A szűrletet feleslegben alkalmazott éterre öntve és a szuszpenziót szűrve 2g (elméleti 17,3%-a) 3-pirir dikmetil-N-(4'-szulfamü-fenil)-karbamátot kapunk, olvadáspont: 174 C° (bomlik). A következő I. és II. táblázatokban a találmány szerinti új vegyületek fizikai állandóit adjuk meg. 3