167030. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-klór-4-alkilamino-6-ciano-alkilamino-1,3,5 triazinok előállítására
7 167030 8 acetonos oldathoz 3 liter vizet adunk, és az acetont ledesztilláljuk. A vízből kivált kristályos terméket mossuk, szűrjük, és szárítjuk. 225 g terméket kapunk. Olvadáspontja 163-164°. előállítására - ebben a képletben Rt hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, és R2 , R 3 és R 4 egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkilcsoportokat jelentenek—, azzal 5 jellemezve, hogy 6. példa 2- Klór-4-izopropilamino- 6-( 1 -ciano-1 -metil-etilamino)-! ,3,5-triazin A 2. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy etilamin vizes oldata helyett 6,2 g (0,105 mól) izopropilamint használunk. 21,6 g (84%) halványrózsaszín cím szerinti terméket 15 kapunk. 4 :6 arányú aceton-víz elegyből történő átkristályosítás után az olvadáspontja 192-193° Elemi összetétel (%): számított: talált: 7. példa N =33,00, N = 33,40, Cl = 13,95, 20 Cl = 13,77. 2-Klór-4-dimetilamino-6-(l-ciano-l-metil-etilamino)-l,3,5-triazin a) egy alkálifémcianidot és egy ammóniumsót vagy ammóniumcianidot vizes oldatban, egy 10 R3 -CO-R4 általános képletű ketont - ebben a képletben R3 és R 4 a fenti jelentésűek — és cianurkloridot tetszőleges sorrendben összekeverünk és a keveréket bázis hozzáadásával közömbösítjük, miközben a hőmérsékletet 5 C° alatt tartjuk, vagy b) egy R3R4COHCN általános képletű ketonciánhidrint egy R3 -CO-R 4 általános képletű ketonban - ezekben a képletekben R3 és R 4 jelentése a fenti -, célszerűen acetonban oldunk és az oldatba gázalakú ammóniát vezetünk, miközben a hőmérsékletet 30 C° alatt tartjuk, majd a reakciókeverékhez hozzáadjuk cianurkloridnak egy előbbi képletű ketonnal készült 25 oldatát és a reakciókeveréket bázis hozzáadásával közömbösítjük, miközben a hőmérsékletet 45 C° alatt tartjuk, A 2. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy etilamin helyett 4,95 g (0,11 mól) dimetil- 30 amin vizes oldatát alkalmazzuk. 16,2 g (67%) majd az a) vagy b) eljárásváltozat szerint készült fehér terméket kapunk. 4 :6 arányú aceton-víz reakciókeverékhez ismert módon savmegkötőszer elegyből történő átkristályosítás után az olvadás- jelenlétében egy RiR2 NH általános képletű amint pontja 123°. -ebben a képletben Rt és R 2 jelentése a 35 fenti - adunk és a reakciókeveréket feldolgozzuk. Elemi összetétel (%): számított: talált: 8. példa N = 35,80, N =35,11, Cl = 15,10, Q = 14,51. 2-Klór-4-etilamino-6-( 1 -ciano-1 -metil-propilamino)-1,3,5-triazin A 2. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy aceton helyett azonos mennyiségű metiletilketont használunk, és a keton feleslegének a reakciókeverékből való eltávolítására enyhe vákuumot alkalmazunk. 23 g (90%) fehér terméket kapunk. 4 : 6 arányú aceton-víz elegyből történő átkristályosítás után 142—144°-on olvad. Elemi összetétel (%): számított: talált: N = 33,00, N = 33,37, Cl = 13,95, Cl = 13,91. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált _ — ._ 0 ~TM 2-klór-4-alkilamino-6-cianoalkilamino-l,3,5-triazinok 65 riumhidroxid vizes oldatát alkalmazzuk. 2. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 40 az adott esetben in situ előállított ammóniumcianidot vizes oldatban az R3-CO-R 4 általános képletű ketonnal reagáltatjuk - ebben a képletben R3 és R 4 az 1. igénypontban megadott jelentésűek -, majd a kapott reakciókeveréket a 45 reakciótermék elkülönítése nélkül egy R3 • CO-R3 általános képletű ketonban - ebben a képletben R3 és R, az 1. igénypontban megadott jelentésűek- oldott cianurkloriddal reagáltatjuk. 50 3. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az R3 -CO—R4 általános képletű ketont - ebben a képletben R3 és R 4 az 1. igénypontban 55 megadott jelentésűek - feleslegben, oldószerként is alkalmazzuk. 4. Az 1. igénypont a) eljárásváltozata szerinti eljárás foganatosítási módja 2-klór-4-etilamino-60 -6-(l-ciano-l-metil-etilamino)-l,3,5-triazin előállítására azzal jellemezve, hogy R3 -CO-R 4 általános képletű ketonként acetont és RÍRZ-NH általános képletű aminként etilamint használunk, és a közömbösítésre és savmegkötőszerként nát-4
