166922. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált alkeniloxi- és alkeniltio-benzol- és -benzodioxol-származékok előállítására
166922 7 8 általános képletű vegyületet higany(II)acetát jelenlétében magasabb hőmérsékleten, előnyösen meghatározott ideig, pl. 4 napig, alkilviniléterrel reagáltatunk, majd rövid ideig, előnyösen 1—2 óra hoszszat 160—190°C-on való melegítéssel átrendeződésnek vetjük alá. Azok a VI általános képletű vegyületek, amelyek képletében z értéke 1 vagy 3, például ismert módon állíthatók elő egy II általános képletű vegyületnek — ebben a képletben z értéke 1 vagy 3 — vizes alkáli oldattal való reakciójával. Azok a VI általános képletű vegyületek, amelyek képletében z értéke 2, ismert módon, például egy II általános képletű vegyületnek — ebben a képletben Hal brómatomot jelent, és z értéke 2 — magasabb hőmérsékleten káliumacetáttal jégecetben való reakciójával, és a keletkező acetátnak metanolos káliumhidroxid oldattal való elszappanosításával állíthatók elő. A Via általános képletű vegyületek ismert módon állíthatók elő, például a II általános képletű vegyületnek alkalmas oldószerben, például dimetilszulfoxidban alkálitioacetáttal való reakciójával, majd a keletkező közbülső vegyületnek például metanolban káliumkarbonáttal való lúgos hidrolízisével, vagy vízben kb. 100 °C-on tiokarbamiddal, illetve ammóniumditiokarbamáttal reagáltatva, majd például 5 n káliumhidroxid oldattal hidrolizálva. A III, illetve Illa, Illb, V, XI, XII és XIII általános képletű vegyületek ismertek vagy ismert módon előállíthatók. Azt találtuk, hogy a találmány szerint előállított I általános képletű vegyületek gátolják a rovarok és atkák fejlődését. Ha meghatározott rovarok és atkák fejletlen formáit egy találmány szerinti vegyülettel kezeljük, akkor ez megakadályozza a kifejlett formákba való átalakulást. Meghatározott rovaroknál és atkáknál a fejlődés meggátlása közvetlenül halált okoz. Más esetekben a találmány szerinti vegyülettel való érintkezés csökkenti a petelerakást vagy meggátolja a megtér mékeny ülést . A szintetikusan előállított I általános képletű vegyületek fejlődést gátló hatása eléri, illetve felülmúlja például a természetes Cecropia-Juvenil hormon hatását, amelyet nem is lehet összehasonlíthatóan gazdaságos módon előállítani. A találmány szerinti vegyületek a rovarok fejletlen formáira bevétel vagy érintkezés útján hatnak. Ezért a találmány szerinti I általános képletű vegyületek rendkívül alkalmasak kártevők elleni vóde-Példa Vegyület 2. 2-(3-etil-5-izopropoxi-2-penteniloxi)-benzaldehid 3. 4-(3-etil-5-izopropoxi-2-penteniloxi)-benzaldehid 4. 5-(3-etil-5-szek.-butoxi-2-penteniloxi)-1,3-benzodioxol kezesre. Különösen azzal tűnnek ki, hogy melegvérű állatokra gyakorlatilag nem mérgezők. Növényvédőszerként való alkalmazásra a találmány szerinti eljárással előállított új I általános 5 képletű vegyületek porozó- vagy permetezőszerekként készíthetők ki. A keverékhez még alkalmas szerves oldószerek is hozzáadhatok. A hatóanyagot tartalmazó készítmények ismert módon állíthatók elő. Például 25 súlyrész I általános 10 képletű vegyületet összekeverünk 25 súlyrósz izooktilfenildekaglikoléterrel és 50 súlyrész xilollal. így viztiszta, vízben jól emulgeálható oldatot kapunk. Ezt a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációig hígíthatjuk. 15 A következő példák szemléltetik az I általános képletű hatóanyagok előállítását anélkül, hogy azt ezekre korlátoznánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 20 1. példa 2-(3-Etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-benzaldehid [a) eljárásváltozat] 20 ml 48%-os hidrogénbromid oldathoz 5 °C-on 25 15 perc alatt keverés közben hozzácsepegtetünk 9,3 g (0,05 mól) 3-etil-5-szek-butoxi-l-penten-3-olt. Fél órás erőteljes keverés után 5—10°C-on éterrel extraháljuk, az éteres kivonatot 10%-os nátriumkarbonát oldattal, majd telített nátriumklorid oldat-30 tal extraháljuk, káliumkarbonáttal szárítjuk, és bepároljuk. Az így előállított l-bróm-3-etil-5-szek-butoxi-2-pentént tisztítás nélkül hozzáadjuk 6,1 g (0,05 mól) szalicilaldehidhez ós 2,8 g (0,05 mól) káliumhidroxidhoz 80 ml 1,2-dimetoxietánban. 35 A keveréket 24 óra hosszat 20—25 °C-on keverjük, majd szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, jéghideg 10%-os nátriumhidroxid oldattal, majd telített nátriumklorid oldattal extraháljuk, nátriumszulfáton szá-40 rítjuk, és bepároljuk. A kivált 2-(3-etil-5-szek-butoxi-2-penteniloxi)-benzaldehidet kromatografálással kovasavgélen hexán és ecetsavetilészter 1:1 arányú elegyével eluálva tisztítjuk, no = 1,5090. 45 Összetétel: C 18 H 26 0 3 (290,4) számított: C 74,4 H 9,0% talált: C74,l H 9,2% Az 1. példával analóg módon eljárva, de a következő táblázatban megadott VIII általános képletű 50 vegyületből kiindulva a következő I általános képletű hatóanyagokat kapjuk. Összetétel %-ban Kiin dulási* Összeg- Molekula- n20 számított ve SY^t képlet súly D j—[7^ előállítási példája n XT Jr j 0i7 H 24 O a 276,4 1,5194 73,9 8,8 64. 73,5 9,1 C„H21 0 3 276,4 1,5290 73,9 8,8 64. 74,3 8,8' ci8 H 26°4 306> 4 1,5104 70,6 8,6 66. 70,1 8,1 4
