166893. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-ciáno-benzimidazol-származékok előállítására

166893 5 6 diszpergált állapotban tartalmazó tipikus tápadalékok például a következők: (A) l^iáno-2-trifluarmetil-4,5(6),7-triklórbenzimidazol 20% Distillers' szárított kukoricaliszt 80% l,2-diciáno-4,5,6,7-tetraklór-benzimidlazol 5% Búzadara, szabványos 95% l-tiáno-2^trifluorimetil-4,7-diklór--benzimidazol 35% Búzaderce 65% l-ciáno-2-trifluormetil-5,6KÜklór-benziimidazol 50% Distillers' kulkorioadara 50% Ezeket és a hasonló tápladalékokat a benzimidazol és a vivőanyag egyöntetű összekeverésével készítjük. Az ilyen kiegészítő adalékot az állati táphoz olyan mennyiségben adagoljuk, hogy a végleges táp a 'benzimidazolt a helminthiasis kezeléséhez és leküzdéséhez szükséges Ikoncentrációban tartalmazza, Jóllehet az aktív alkotórészek megkívánt koncentrációja az előbbiekben felsorolt tényezőkneek, valamint az alkalmazott sajátos benzimidazolnak megfelelően változik, a kívánt féregűző hatás elérésére a találmány tárgyát képező trihalogén- ós tetrahalogén-benzimidazol-származékokat általában 0,5—2,0% közötti koncentrációban adjuk a tápba. A mennyiben a találmány tárgyát képező 1--ciáno-íbenzimidazol^származékokat ectoparaziticid szerként alkalmazzuk, úgy azok bármely nedvesítő- vagy inert ihígítószerrel, vagy azok nélkül, szokásos módon beágyazhatok a mezőgazdasági készítményékbe. E készítmények lehetnek folyékony vagy szilárd-por-jformájúaik, a folyékony forma magában foglalja az emulziókat is. Az ilyen készítmények receptúrája úgy állítható össze, hogy mintegy 0,001—50% aktív benzimidaizolt tartalmazzon attól függően, hogy a készítményt komcentrátutmként Vagy végleges felhasználási formában kívánjuk elkészíteni. Végleges használati formában a készítmény előnyösen 0,001—3% körüli benzimidazolt tartalmaz. Tipikus inert hígítószerek, melyekbe a találmány tárgyát képező trihalogén- és tetrahalogén-benzimidazol származékok beágyazhatok, például az agyag, homok, talkum, csillám, műtrágyák és hasonló anyagok, ós az ilyen készítmények por alakú vagy nagyobb szemcseméretű anyagok. A benzimidazol vízzel nem keveredő oldószerben, például magas forráspontú szénhidrogénben is oldható, mely előnyösen emulgáló- ós nedvesítőszereket tartalmaz. Víz hozzáadására az ilyen készítmények ön-emulgáló olajokként működnek. A találmány tárgyát képező benzimidazolokat tartalmazó folyékony vagy szilárd peszticid készítmények bekeveréséhez alkalmíazható tipikus emulgáló és nedvesítőszerek például az lanionos vegyületek, mint a szappanok, zsír-szulfát-észterek és zsír^aromás-szulf onátok; nemionos nedvesítőszerek, például a zsírsavak, zsíralkoholok vagy zsírjszubsztituált-feraolok etilénoxiddal konden^ zált termékei, vagy cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavészterei vagy etilénoxid és propilénoxid tömb kopolimerek; kationos szerek, például cetil-triimietil-iamimónium-bromid és hasonló anyagok. A találmány kivitelezésének megvalósítási módját a következő példák szemléltetik, de a találmány hatókörét nem korlátozzák, hacsak az igénypontokban nincs énre utalás. 1. példa: l-ciáno-2-trifluormetil-4,5-'(6),7-triklór-benzimidazol 20 ml száraz dimetilformamidban 0,425 g (10,5 mmól) 57%-os nátriumhidridet diszpergálunk, melyhez 2,9 g (10 mmól) 2-trifluormetil-4,5,7--triklór-benzimidazolt adunk. A heves hidrogénfejlődés lelassulása után a keveréket nitrogénHatmoszférában 30 percig 80 C°-on melegítjük, majd 12 óra hosszlat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyhez szobahőmérsékleten 1,06 g (10 mmól) brómciánt adunk, majd az elegyet 3 óra hosszat 80 C°-on melegítjük ós ismét 12 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A továbbiakban a ditmetilformamidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot ciklohexánból átkristályosítva 1--ciáno-2-tirifluormetil-4,5(6),7-triiklór ^benzimidazolt kapunk. Kitermelés: 61%. Op.: 134—142 C°. 2. példa: l,2-diciano-4,5(6),7-trMór->benzimida0ol 20 iml száraz dimetilformiamidban 0,425 g (10,5 mtmól) 57%K)s nátriumhidridet diszpergálunk, melyhez nitrogénatmoszférában 2,47 g (10 mmól) 2-ciáno-4,5,7-triklór-benziimidazolt adunk. A heves hidragénfejlődés lelassulása után a reakciókeveréket 30 percig 90 C°-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és 8 óra hoszsziat állni hagyjuk. Ezután 1,06 g brómciánt adunk a keverékhez, majd szobahőmérsékleten 3 óra hosszat keverjük. Ezen idő eltelte után a dimetilfommamidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot ciklohexánból átkristályosítva 1,2-diciano-4,5(6),7-triklór-benzimidazolt kapunk. Kitermelés: 38%. Op.: 181—185 C°. Az 1. példában leírt eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy a 2-trifluormetil-4,5,7--triklór-benzimidazol helyett, azzal ekvimoláros mennyiségű 2Jtirifluormetil-4,5(6),7-tetraklór-benzimidazolt, 2^trifluo(rmetil-4,7-diklór-benzíimidazolt, 2-trifluoiTOetil-4,5,6-triklár-foenzimidazolt, 2^trifluormetil-5,6-diklór-benzimidazolt alkalmazunk. Ezzel az eljárással l-ciáno-2-triflu-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3