166880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás szulfidok és diszulfidok előállítására
3 166880 4 X halogénatomot R pedig 2—5 szénatomos telített vagy telítetlen alifás szénhidrogéngyököt jelent. A reakció előnyösen az alkálifémszulfid feleslegével, 30—100 C° közötti hőmérsékleten valósítható meg, a heterogén reakcióelegy intenzív keverése közben. A találmány szerinti előnyös eljárásváltozat szerint diszulfidokat úgy állíthatunk elő, hogy az alkilezést, illetve alkenilezést magában a diszulfid vizes előállítási elegyében, adott esetben a diszulfid képzésével együttesen, egy műveletben hajtjuk végre. Elemi kén alkalmazása esetén a ként sztöchiometrikus mennyiségben alkalmazva képezzük a diszulfidot. A keletkező organikus szulfid, illetve diszulfid külön fázist képez, s a vizes fázistól jól elkülöníthető. Kívánt esetben desztillációval, illetve vízgőzdesztillációval tovább tisztítható. A kapott termék kiindulási szerves halogenidet egyáltalán nem tartalmaz, s hozama igen jó. Az eljárással kapott terméktől a melléktermékként minimális mennyiségben keletkező szulfidok egyszerűen és könnyen elválaszthatók. A találmány szerinti eljárás ipari méretekben kivitelezve is egyszerű és gazdaságos, eszközigénye minimális, s a termék tisztasága igen jó. Az eljárást az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa. 1300 g vízben 210 g (1,05 mól) káliumszulfidpentahidrátot (d=l,31) oldunk, s az oldathoz szobahőmérsékleten 218 g (2,0 mól) etilbromidot (d = 1,46) adunk. Az elegyet erős keverés és állandó visszacsepegés biztosítása mellett lassan felmelegítjük, és hőmérsékletét 1 órán át 50 C°on tartjuk. Hűtés után a vizes fázist elválasztjuk az olajos fázistól. Az olaj fázist mossuk, majd desztillációval tisztítjuk. Ily módon 76,6 g (85%) dietilszulfidot kapunk. Fp.: 92 C° (légköri nyomáson) d = 0,873. Vízben oldhatatlan, színtelen folyadék. 2. példa. 1300 g vízben 252 g (1,05 mól) nátriumszulfidnonahidrátot oldunk fel, majd az oldathoz 33,6 g ként adunk. Az elegyet állandó keverés és visszacsepegés biztosítása mellett lassan 100 C°A kiadásért felel: a közgazdi ig melegítjük fel, majd ezen a hőmérsékleten tartva további fél órán át keverjük. Az oldatot (d = 1,070) ezután szobahőmérsékletre hűtjük 153 g (2,0 mól) allilkloridat (d = 0,938) adunk 5 hozzá, majd állandó keverés és visszacsepegés biztosítása mellett lassan 80 C°-ra melegítjük, s ezen a hőmérsékleten tartjuk kb. további 45 percen keresztül. Ezután az elegyet lehűtjük, a vizes fázist elválasztjuk az olajos fázistól, majd 10 utóbbit desztillációval tisztítjuk. Ily módon 117 g (80%) diallildiszulfidot kapunk. Jellegzetes fokhagyma szagú világossárga folyadék. Fp.: 198—200 C° (légköri nyomáson), d = 1,024. 15 3. példa 149,1 g (1,05 mól) káliumdiszulfid (K2 S 2 ) 250 g vízben készített oldatához (d = 1,33) 246 g (2,0 mól) n-propilbromidot (d = 1,353) adunk. Az ele-20 gyet állandó keverés és visszacsepegés biztosítása közben 70 C°-ig melegítjük fel, majd ezen a hőmérsékleten keverjük további egy órán át. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, a vizes fázist elválasztjuk az olajos fázistól, és az utóbbit 25 vákuumdesztillációval tisztítjuk. A tisztított termék 123 g (82%) dipropildiszulfid. Jellegzetes vöröshagymaszagú, világossárga folyadék. Fp.: 110—113 C° (55 torr nyomáson), d = 0,960. Szabadalmi igénypont: Eljárás 2—5 szénatomos telített, vagy egyszer telítetlen szénhidrogéngyököket tartalmazó szer-35 ves szulfidok, illetve diszulfidok előállítására, alkálifémszulfidoknak, illetve diszulfidoknak a megfelelő telített vagy egyszer telítetlen alifás halogeniddel végzett alkilezése, illetve alkenilezése, s kívánt esetben a kapott termék tisztítása 40 útján, azzal jellemezve, hogy az alkilezést, illetve alkenilezést vizes oldatban — diszulfid esetén adott esetben magában a diszulfid vizes előállítási elegyében, célszerűen magával a diszulfid vizes előállítási elegyében, célszerűen magá-45 val a diszulfid képzésével együttesen — alkalmazott alkálifémszulfiddal, illetve diszulfiddal, az oldat intenzív keverése közben, 30—100 C° közötti hőmérsékleten végezzük, s a vizes oldat koncentrációját úgy választjuk meg, hogy fajsú-50 lya az alifás halogenid fajsúlyától legfeljebb 0,15 g/cm3 -el különbözzék. igi és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.6046/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest. F. v.: Bolgár Iínre vezérigazgató
