166866. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazino-benzimidazol-származékok előállítására
166866 gok, mint az alumíniumszilikátok, timföldek, kaolin, kréták, kovasavas kréta, talkum, szilikagél vagy hidratált kovasav, továbbá a felsorolt ásványi anyagok specifikus adalékanyagokkal alkotott készítményei, mint például nátriumsztearáttal adalékolt krétapor. A folyékony készítmények vivőanyagaként alkalmazhatók az összes szokásos és alkalmas oldószerek, például toluol, xilol, diacetonalkohol, ciklohexanon, izoforon, benzinek, parafflnolajok, dioxán, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, etilacetát, tetrahidrofurán, klórbenzol és más oldószerek. Ragasztóanyagként az enyvszerű cellulóztermékek vagy a polivinilalkoholok jönnek számításba. Nedvesítő anyagként felhasználhatók az összes megfelelő emulgeátorok, mint az oxetilezett alkilfenolok, aril- vagy alkilarilszulfonsavak sói, az oleilmetiltaurin sói, az oxetilezett felnilszulfonsavak sói vagy a szappanok. Diszpergálószerként bevált az úgynevezet ,,cellszurok" (a ligninszulfonsav sói), a naftalinszulfon sav sói vagy az oleilmetiltaurin sói. őrlési segédanyagként a következő szervetlen vagy szerves sók váltak be- nátriumszulfát, ammóniumszulfát, nátriumkarbonát, nátriumhidrogénkarbonát, nátriumtioszulfát, nátriumsztearát vagy nátriumacetát. Az I általános képletű vegyületek az állatgyógyászat területén anthelmintikus szerként alkalmazhatók különböző fajta féregmegbetegedések leküzdésére háziállatoknál és haszonállatoknál. A találmány szerinti eljárás további részleteit a következő példák kapcsán ismertetjük: 1. példa 57,3 g (0,3 mól) 2-metoxikarbonilamin-benzimidazolt 550 ml metilénkloridban szuszpendálunk, 55,5 g (0,3 mól) dodecilamint adunk hozzá és 35 °C-ra felmelegítjük. Ezen a hőmérsékleten keverés közben 68 ml (0,8 mól) 35%-os vizes formaldehid oldatot csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket végül 38 °C-on még 1 óra hosszat keverjük, majd keverés közben lehűlni hagyjuk. Az át nem alakult 2-metoxikarbonilamino-benzimidazolt leszívatjuk (súlya szárítás után 4 g), a vizes fázist leválasztjuk és a metilénkloridoldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk. Bepárlás után 122,7 g kristályos termékhez jutunk, amelynek olvadáspontja 75 °C. A kapott nyersterméket a rátapadó amin eltávolítása végett 200 ml 30—85 °C közötti forráspontú benzinnel kikeverjük, 95 g (79%-os hozam) III képletű l-metoxi-karbonil-3-dodecil-s-hexahidro-triazino-benzimidazolt kapunk, amelynek olvadáspontja 86—87 °C. Analízis C23 H 36 N 4 02 képletre vonatkoztatva, mólsúly 400: Számított: C: 69,0%, H: 9,0%, N: 14,0%, Talált: C: 69,3%, H: 9,2%, N: 14,0%. Az infravörös-spektrumban a fenti vegyületnek jellegzeteskarbonil-abszorpciós sávja van 1720 cm-1 valamint kettős kötés-sávja van 1620 cm-1 és 1595 cm-1 hullámhosszon. 1 a) példa 57,3 g (0,3 mól) 2-metoxikarbonilamino-benzimidazolt 900 ml metilénkloridban szuszpendálunk és 5 39 g (0,3 mól) 3-dietilamino-l-propilamint adunk hozzá. A szuszpenziót 35 °C-on melegítjük. Ezen a hőmérsékleten keverés közben 60 ml (0,7 mól) 35%-os formaldehid oldatot csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket végül 2 óra hosszat 38 °C-on 10 keverjük, majd keverés közben lehűlni hagyjuk. Az át nem alakult 2-metoxikarbonilamin-benzimidazolt leszívatjuk (ennek súlya szárítás után 41 g) a vizes fázist leválasztjuk és a metilénkloridoldatot megnéziumszulfát felett szárítjuk. 15 Bepárlás után olajos maradékhoz jutunk, amelyet 30—85 °C közötti hőmérsékleten benzinnel kikeverünk. Dekantálás után a benzines oldatot bepároljuk, a kapott olajos maradékot ismét metilénkloridban oldjuk és kétszer vízzel mossuk. A meti-20 lónkloridos oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk és az olajos maradékot szobahőmérsékleten nagyvákuumban gáztalanítjuk. Hozam 37 g (36%) IV képletű vegyület, amelyet nem desztillálható olaj alakjában kapunk. 25 Analízis C18 H 27 N 5 0 2 képletre vonatkoztatva, mól súlyt: 345: Számított: C: 62,6%, H: 7,8%, N: 20,2%, Talált: C: 63,0%, H: 8,5%, N: 19,8%. 30 2. példa 38.2 g (0,2 mól) 2-metoxikarbonilamino-benzimidazolt 600 ml kloroformban szuszpendálunk 14,6 g (0,2 mól) n-butilamint adunk hozzá és 35 °C-ra melegítjük. Ezen a hőmérsékleten keverés köz-35 ben 68 ml (0,8 mól) 35%-os vizes formaldehidoldatot csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket 1 óra hosszat 38 °C-on keverjük. A benzimidazol reagálás közben oldatba megy. A reakciókeveréket lehűlni hagyjuk, a vizes fázist 40 leválasztjuk és a szerves fázist magnóziumszulfát felett szárítjuk. Szűrés ós bepárlás után olajos termékhez jutunk, amely n-hexánnal eldörzsölve megszilárdul. Hozam: 41 g (71%) V képletű 1-metoxikarbonil-45 -3-n-butil-s-hexahidro-triazino-benzimidazol. Olvadáspontja: 109 °C. Analízis C15 H 20 N 4 O 2 képletre vonatkoztatva, molekulasúly: 288: Számított: C: 62,5%, H: 6,94%, N: 19,45%, 50 Talált: C: 62,8%, H: 7,2 %, N: 19,5%. Az V képletű vegyület infravörös spektrumában 1745 cm-1 hullámhosszon egy karbonil abszorpciós sáv, 1620 cm-1 és 1595 cm -1 hullámhosszon kettős 55 kötés sáv mutatható ki. 3. példa 57.3 g (0,3 mól) 2-metoxikarbonilamino-benzimidazolt 900 ml metilénkloridban szuszpendálunk, 60 26,7 g (0,3 mól) 3-metoxipropilamint adunk hozzá és 35 °C-ra felmelegítjük. Ezen a hőmérsékleten keverés közben 68 ml (0,8 mól) 35%-os vizes formaldehid oldatot csepegtetünk hozzá. A reakciókeveréket végül 1 óra 65 hosszat 38 °C-on keverjük. 3
