166841. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(5-alkil-1,3,4-tiadiazol-2-IL)- 1,3-dialkil-karbamidok előállítására

166841 6 hoz 1 órás időtartam alatt hozzáadunk 45 kg metil-izocianátot, miközben a hőmérsékletet 44— 70 C fok között tartjuk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 80—85 °C-ra melegítjük körülbelül 2 óráig, majd lehűtjük. 19 1 desztillált víz és 19 1 28%-os ammónium-hidroxid elegyét adjuk hozzá a feles izocianát elbontása céljából. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük 0 °C-ra. Ekkor l-(5-terc-butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-1,3-dimetil-karbamid válik ki, melyet szűréssel elválasztunk. A szűrőtésztát 80 1 hideg toluollal, majd 190 1 desztillált vízzel mossuk 5 °C-on. A szűrőtésztát 70 °C-on 3 napig szárítjuk. A szűrőtészta súlya 139,5 kg. 5. példa 6. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, a kénsav helyett egyenértéknyi foszforsavat használva. A kitermelés ily módon 75%. A találmány szerinti eljárásnál előnyben részesítjük toluol vagy xilol használatát, mivel a kissé magasabb forráspontjuk lehetővé teszi, hogy az izocianát-reakciót magasabb hőmérsékleten hajtsuk végre. A benzol használata is beletartozik azonban a találmány szerinti eljárás oltalmi körébe, mivel egyaránt alkalmazható. A fenti példákban az aromás szénhidrogén hozzáadás a gyűrűzárási reakció alatt vagy annak végén történt. A találmány szerinti eljárás oltalmi körébe tartozik azonban az a megoldás is, hogy az aromás szénhidrogént már kezdetben hozzáadjuk a reakcióelegyhez. A találmány szerinti eljárás legfőbb előnye a művelet egyszerűsége, mivel a teljes szintézist egyetlen reaktorban elvégezhetjük. Aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében a savas rétegben lejátszódó gyűrűzárási reakció könnyebben megy végbe, mivel a reakció terméke átmegy az aromás szénhidrogén oldószer-rétegbe. Ezenkívül a nehezebb kénsavréteg könnyen eltávolítható a reaktorból a gyűrűzáró lépés végén és a visszamaradó szerves réteg a jelenlevő kismennyiségű szénhidrogén azeotróp desztillációja útján könynyen szárítható. Végül a karbamidot létrehozó 10 15 Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, a kénsav helyett egyenértéknyi sósavat hasz- 20 nálva. A kitermelés ily módon 79%. 25 30 35 40 45 50 izocianát-reakció könnyen végrehajtható aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében. Az a tény, hogy a műveletek egyetlen reaktorban elvégezhetők és hogy nincs szükség az 1,3,4-tiadiazol közbenső termék izolálására, a karbamid-előállítás egyszerűsödését és a költségek csökkenését jelenti. Ezenkívül a reakció találmány szerinti — a köztitermék izolálása nélküli — végrehajtásának nincs káros hatása sem a kitermelésre — amely valamivel még magasabb is —, sem a végtermék tisztaságára. Végül a szénhidrogén oldószer jelenléte a gyűrűzárási reakció alatt lehetőséget ad ásványi sav használatára, ami együtt jár úgy a kezdeti költségek, mint a savas szennyvíz eltávolításával járó költségek megtakarításával. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás III általános képletű l-(5-alkil-l,3,4--tiadiazol-2-il)-l,3-dialkil-karbamid-származékok előállítására, mely képletben R jelentése 1—4 szénatomszámú alkil- vagy trihalogén-(l—3 szénatomszámú)-alkilcsoport, és R' és R" 1—4 szénatomszámú alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű l-acil-4-alkütio-szemikarbazidot — mely képletben R és R' jelentése a fent megadott — ásványi savval keverünk, a keletkezett elegyet egy aromás szénhidrogén oldószer jelenlétében 50 és 60 °C közötti hőmérsékleten melegítjük, a keletkezett II általános képletű tiadiazol-származékot — ahol R és R' jelentése a fenti — tartalmazó szerves fázist elválasztjuk a savas vizes fázistól, a szerves fázist ugyanazon reakcióedényben azeotróp desztillációval szárítjuk, majd a kapott oldathoz valamely R"—N=C=0 általános képletű izocianátot adunk, mely képletben R" jelentése a fenti, a reakcióelegyet melegítjük, majd lehűtés után elválasztjuk a III általános képletű vegyületet, ahol R, R' és R" jelentése a fenti. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan III általános képletű vegyületek előállítására, mely képletben R jelentése trifluormetil- vagy terc-butilcsoport, és R' és R" metilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan I általános képletű l-acil-4-alkiltio-szemikarbazidot és R"— —N=C=0 általános képletű izocianátot használunk, mely képletben R, R' és R" jelentése a fent megadott. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.0189 — Kossuth Nyomda, Budapest. F.v.: Monori István vezérigazgató 3