166835. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 2,2,2-triklór-1-hidroxietil-foszfonsav-0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfát melléktermék kinyerésére
166835 8 (Kb. 16 g sósavgáz semlegesítésével, ill. kb. 24 g ammóniumklorid keletkezésével kell számolnunk). A kivált ammóniumkloridot szűréssel eltávolítjuk a reakcióelegyből, majd a szűrlethez, keverés közben, 25—30 °C-on, 147, 5 g (1 mól) klorált adagolunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még egy óra hosszat 65—70 °C-ra hűtjük le. A benzolos oldatot 50 ml 5%-os nátriumhidrogénkarbonát-oldat és 150 ml 15%-os nátriumklorid-oldat elegyével semlegesítjük, ill. megmossuk, végül vízmentes nátriumszulfát felett megszárítjuk. A benzolt csökkentett nyomáson (kb. 20 Torr.) ledesztilláljuk. A kapott nyerstermék: 230 g. Hozam: 89,3% (PCl3 -ra vonatkoztatva). Olvadáspont: 74—75 °C. Tisztítás: A benzol ledesztillálása után kapott meleg ömledékhez, keverés közben 380 g széntetraklorid és 20 g n-butilacetát elegyét töltjük be, majd a nyert tiszta oldatot 10 °C-ra hűtjük le. Az oldatot 10 °C-on kb. 2 óra hosszat keverjük, majd a kivált kristályos terméket szűrjük, kevés oldószereleggyel mossuk, végül 45 °C-on csökkentett nyomáson, elszívás közben megszárítjuk. A nyert tisztított késztermék: 188 g Hozam: 73% (PCl3 -ra vonatkoztatva) Olvadáspont: 80 °C. Elemzés: (mólslúy: 257,44) Számított: Cl-tartalom: 41,30% P-tartalom: 12,03% Hatóanyag-tartalom: Talált 41,11—41,13% 11,66—11,84% 97,7% Kristályosítási anyalúg feldolgozása. A kristályosítás során nyert anyalúghoz, amely jelentős mennyiségű célterméket és kevés 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfátot tartalmaz, erélyes keverés és hűtés közben, 15—20 °C közötti hőmérsékleten, 16—18 g NaOH-t tartalmazó 20%-os nátriumhidroxid vizes-oldatot adagolunk kb. 10 perc alatt. A lúgadagolás befejezése után a keverést még 30 percig folytatjuk 15—20 °C-on, majd az oldószeres részt elválasztjuk a vizes résztől. Az elválasztott vizes részt kevés oldószerelegy-5 gyei mégegyszer kirázzuk, majd az egyesített oldószer részt vízmentes nátriumszulfát felett megszárítjuk. Az oldószerelegyet csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot — 2—5 Torr nyomáson, 80 °C-on szárított nitro-10 gén-gáz átvezetése közben 30 percig szívatjuk. Desztillációs maradékként, 1 mól foszfortrikloridra vonatkoztatva, 38 g 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfátot (DDVP kapunk, amelynek törésmutatója nD 20 = 1,4537) nD 20 irodalmi = 1,4540). 15 A 38 g fenti termék (DDVP) 44,3 g célterméknek felel meg. 1 mól foszfortrikloridból tehát 188 g átkristályosított céltermék és 38 g 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfát = 44,3 g céltermék nyerhető: ennek figyelembevételével az ösz-20 szesített termelési hozam: 90,2%. A 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfát (DDVP) inszekticid hatóanyag, amely a rovarok széles skáláján kívül legyek, szúnyogok, valamint molyok irtására is alkalmas: a céltermékhez képest 25 kb. kétszeres hasznossági értékkel rendelkezik. Szabadalmi igénypont 30 Eljárás a 2,2,2-triklór-l-hidroxietil-foszfonsav-0,0-dimetilészter előállítására, foszfortrikloridból metanollal, a poláros oldószeres közegben, 0—5 °C hőmérsékleten készült dimetil-foszfitnak ammóniával történő sósav mentesítése után klorál-35 lal történő reagáltatásával, a nyerstermék szelektív oldószeres tisztításával, valamint a 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfát kinyerésére, azzal j ellemezve, hogy a dimetilfoszfit képzés befejeztével az ammónia gázt a reakcióelegy lég-40 terébe vezetjük be, az ammóniumklorid kiszűrése után a dimetilf oszf itot izolálás nélkül reagáltatjuk, az oldószer ledesztillálása után a nyers 2,2,2-triklór-l-hidroxietil-foszfonsav-0,0-dimetilésztert 90—95 súly% széntetraklorid és 5—10 súly% 45 n-butil-acetát oldószerelegyből átkristályosítjuk, majd a visszamaradó széntetraklorid-n-butilacetát elegyből nátriumhidroxidos kezeléssel a 0,0-dimetil-(2,2-diklórvinil)-foszfátot kinyerjük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.0188 — Kossuth Nyomda, Budapest. F.v.: Monori István vezérigazgató
