166766. lajstromszámú szabadalom • Eljárás eburnamonin és eburnamin, valamint optikailag aktív izomerjeik előállítására

9 166766 10 állni hagyjuk. A kivált kristályokat leszűrjük, majd dimetilformamidban feloldjuk és ammóniás vízzel az oldat pH-ját 9-re állítjuk, az így kivált anyagot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 4,2 g (—)-eburnamonint kapunk, a kitermelés az elméletinek 84%-a. Op.: 173—176 C°. [a

]2o = - 96° (c = 1, kloroformban). A rezolválás anyalúgját bepároljuk, és a fentiek szerint eljárva a (+)-eburnamonint kinyerjük, az így kapott anyag forgatása és olvadáspontja megegyező értékű (a forgatás iránya ellentétes). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (la) és/vagy (Ib) általános képletű eburnamonin és eburnamin előállítására — mely képletekben Z oxocsoportot, vagy hidrogénatomot és hidroxilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (Ha) és/vagy (IIb) általános képletű vegyületek, közül — mely képletekben R hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent — a) olyan (Ha) és/vagy (IIb) általános képletű vegyületeket, melyekben R hidrogénatomot jelent valamely szerves oldószer jelenlétében, emelt hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráshőmérsékletén egy vagy több oxidálószerrel, mint mangándioxiddal, ezüstkarbonáttal reagáltatunk, majd a kapott reakciókeverék korhponenseit szétválasztjuk, kívánt és adott esetben rezolváljuk, vagy b) olyan (Ha) és/vagy (IIb) általános képletű vegyületeket, melyekben R hidrogénatomot jelent valamely szerves oldószer jelenlétében, emelt hőmérsékleten célszerűen a reakcióelegy forráshőmérsékletén egy vagy több oxidálószerrel, mint mangándioxiddal, ezüstkarbonáttal reagáltatunk, majd a kapott reakciókeveréket komplex fémhidriddel redukáljuk, a kapott izomereket epimerizáljuk és a kapott eburnamint kívánt és adott esetben rezolváljuk, vagy ismert módon eburnamoninná oxidáljuk, kívánt és adott esetben rezolváljuk, vagy c) olyan (Ha) és/vagy (IIb) általános képletű vegyületeket, melyekben R" 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent valamely szerves oldószer jelenlétében, emelt hőmérsékleten, előnyösen a reakcióelegy forráshőmérsékletén egy vagy több oxidálószerrel, mint mangándioxiddal, ezüstkarbonáttal reagáltatunk, majd a kapott eburnamonint kinyerjük, kívánt és adott esetben rezolváljuk, vagy komplex fémhidriddel redukáljuk, a kapott izomereket epimerizáljuk és a kapott eburnamint kívánt és adott esetben rezolváljuk. (Elsőbbsége: 1973. július 4.) 2. Eljárás (la) és/vagy (Ib) általános képletű eburnamonin és eburnamin előállítására — mely képletekben Z oxocsoportot, vagy hidrogénatomot és hidroxilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (Ha) és/vagy (IIb) általános képletű vegyületet — mely képletekben R hidrogénatomot jelent — a) valamely szerves oldószer jelenlétében, emelt hő-5 mérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráshőmérsékletén egy vagy több oxidálószerrel, mint mangándioxiddal, ezüstkarbonáttal reagáltatunk, majd a kapott reakciókeverék komponenseit szétválasztjuk, kívánt és adott esetben rezolváljuk, 10 vagy b) valamely szerves oldószer jelenlétében emelt hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráshőmérsékletén egy vagy több oxidálószerrel mint mangándioxiddal ezüstkarbonáttal reagáltatunk, 15 majd a kapott reakciókeveréket komplex fémhidriddel redukáljuk, a kapott izomereket epimerizáljuk és a kapott eburnamint kívánt esetben rezolváljuk, vagy ismert módon eburnamoninná oxidáljuk, kí-20 vánt és adott esetben rezolváljuk. (Elsőbbsége: 1972. december 8.) 3. A 2. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidáló-25 szerként oly vegyületet alkalmazunk, melynek standard elektrokémiai potenciálja 0,3—1,0 V között van. (Elsőbbsége: 1972. december 8.) 4. A 2. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidá-30 ciót ezüstkarbonáttal vagy mangándioxiddal végezzük. (Elsőbbsége: 1972. december 8.) 5. A 2. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt hordozóra lecsapott oxidálószerrel végezzük. (El-35 sőbbsege: 1972. december 8.) 6. A 2. igénypont szerinti b) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplex fémhidridként lítiumalumíniumhidridet vagy nátrium-dihidro-bisz-(2-metoxi-etoxi)-aluminátot alkalmazunk. (El-40 sőbbsege: 1972. december 8.) 7. A 2. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja a racém eburnamonin rezolválására, azzal jellemezve, hogy rezolválószerként dibenzoil-borkősavat használunk. (Elsőbbsége: 1972. decem-45 ber 8.) 8. Az 1. igénypont szerinti a), b) vagy c) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként oly vegyületet alkalmazunk, melynek standard elektrokémiai potenciálja 0,3—1,0 V között van. 50 (Elsőbbsége: 1973. július 4.) 9. Az 1. igénypont szerinti a), b) vagy c) eljárásváltozat vagy a 8. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt mangándioxiddal vagy ezüstkarbonáttal végezzük. (Elsőbbsége: 55 1973. július 4.) 10. Az 1. igénypont szerinti a), b) vagy c) eljárásváltozat vagy a 8. és 9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az oxidációt hordozóra lecsapott oxidálószerrel végezzük. 60 (Elsőbbsége: 1973. július 4.) 11. Az 1. igénypont szerinti b) és c) eljárásváltozat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy komplex fémhidridként lítiumalumíniumhidridet vagy nátrium-dihidro-bisz-(2-metoxi-etoxi)-aluminátot alkalmazunk. 65 (Elsőbbsége: 1973. július 4.) 5