166744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-monohalogén-acilhalogenidek előállítására

166744 eljárásban. Ha a halogén bróm, előnyösen a reakció elegy keverése, de jó eredményeket kapunk anélkül is. Az 1. példa általános eljárása szerint, de az 1. táblázatban feltüntetett változó körülményekkel és anyagokkal a jelzett termékekhez jutunk. Az 1. táblázat nagybetűs címszavai az 1. példa leírásában zárójelben láthatók. Az 1—3. példákban a halogén-acilhalogenid termelés vagy, azaz több, mint 90% és a dihalogén-acilhalogenid mennyisége olyan kicsi, hogy a halogén-acilhalogenid tisztasági foka nagyobb 98%-nál. A 2. példában a jód-acetilklorid kinyerése körülbelül 80—90%. A dijód-acetilklorid rendkívül instabil lévén nem található a 2. példa reakció elegyében. Az 5. példa beta-fenil-gamma-butirolakton oldószerét beta(para-tolil)-gamma-butirolaktonnal helyettesítve azonos eredményeket kapunk. 6. példa Permetező-készülékkel és hőmérővel felszerelt reaktorba bemérünk 225 rész beta-propiolaktont. 100 Hgmm nyomáson, 20—25 C fokos hőmérsékleten körülbelül két és fél óra alatt klórt és ketént permetezünk a reaktorba. Az ezen idő alatt bevezetett klórgáz csekély ketén-felesleget biztosít a reaktorban. A csaknem színtelen termék elemzése 98%-nál nagyobb tisztaságú klór-acetilkloridra utal. Az acetilklorid-melléktermék körülbelül 2% mennyiségben képződik. 7. példa A 6. példa eljárását követve, azzal a különbséggel, hogy az oldószer 145 rész gamma-valerolakton és a reakció-idő 134 perc, a következő eredményeket kapjuk: Klór-acetilklorid kitermelés (%) több mint 90 Tisztaság (%) 99,7 Acetilklorid kitermelés (%) 9 Diklór-acetilklorid kitermelés (%) 0,22 Visszanyert oldószer (%) 98 8. példa A 6. példa eljárását követve, azzal a különbséggel, hogy az oldószer 173 rész epszilon-kaprolakton, a kezdeti 5 hőmérséklet 8 C fok, melyet 20—25 C fokra engedünk emelkedni és a reakció-idő körülbelül 140 perc, a következő eredményeket kapjuk: Klór-acetilklorid kitermelés (%) 96 10 tisztaság (%) 99,9 Acetilklorid kitermelés (%) 3,8 Diklór-acetilklorid kitermelés (%) 0,12 Visszanyert oldószer (%) több mint 90 15 9. példa Permetező-készülékkel, hőmérővel, merülőcsővel és keverővel felszerelt reaktorba bemérünk 106 rész gam-20 ma-butirolaktont. 175 rész gamma-butirolaktont és 319,6 rész brómot tartalmazó oldatot a merülőcsővel adagolószelep útján összekötött csepegtető tölcsérbe mérünk be. A bróm-oldatot körülbelül 2 óra alatt adagoljuk be a reaktorba, miközben egyidejűleg a ketént is 25 bepermetezzük 100 Hgmm nyomáson és 20—25 C fók hőmérsékleten. A bróm-oldat adagolása olyan mértékű, hogy a reaktorban bróm-felesleget tart fenn. A bróm-oldat hozzáadása után addig folytatjuk a ketén hozzáadását, amíg a bróm színe eltűnik az oldatból. A végső ter-30 mék elemzése alapján a bróm-acetilbromid kitermelése legalább 83%, 99,6% tisztasággal. A találmány szerinti oldószerek előnyeinek bemutatása céljábólaz 1. példa eljárását megismételjük más oldószerekkel. Az így kapott kitermelési százalékot a talál-35 mány jellemző példáinak eredményeivel együtt az alábbi 2. táblázatban közöljük. Ha az azonos módszerrel, de különböző oldószerekkel kapott eredményeket összehasonlítjuk, nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti oldószerek alapvetően vissza-40 szorítják a poliklór-acetilkloridok keletkezését és a lehető legkisebbre csökkentik az acetilklorid-képződést. A tiszta klór-acetilkloridnak az acetilkloridtól és az oldószertől desztillációval történő elválasztása nem okoz problémát, minthogy e vegyületek forráspontja között 45 nagy eltérés van. 2. táblázat Oldószer Klóracetilklorid Acetilklorid Kitermelés Diklóracetilklorid Kitermelés Visszanyert oldószer Kitermelés Tisztaság (%) Acetilklorid Kitermelés Diklóracetilklorid Kitermelés (%) 1. példa 96 100 4 0 92 7. példa >90 99,7 9 0,22 98 8. példa 96 99,9 3,8 0,12 >90 Etil-acetát 92 96 5 3 78 Széntetraklorid 42 69 43 15 75 1,2-Diklóretilén 35 53 41 24 90 Metilacetát 91 94 4 4 88 Acetonitril 46 83 47 7 66 Nitrometán 48 74 39 13 75 n-Butilacetát 82 95 15 3 84 n-Hexilacetát 81 95 15 4 83 Benzonitril 87 94 9 4 92