166657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőstabil tömbkopolimerek előállítására
7 " t 0,5 n -butillítium-oldatot, összesen 2,3 l-t adagolunk és a* metilsztirolt 2 órán át 22—24 °C-:on polimerizáljuk. A keletkezett termék az aktív A poli-a-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol 31,0%-ban alakul át. '5 A hőstabil ABC-típusú tömbkopolimer előállítása Keverővel, keringtető szivattyúval, nyomásmérővel ellátott kettősfalú berendezésbe, amelyet száraz nitro- 10 génatmoszféra alatt tartunk, 215 kg ciklohexán és heptán-hexán-frakció 90:10 arányú keverékét, 51,5 kg 1,3-butadiént, és 11,8 kg sztirolt adagolunk. A keletkezett oldatot egy órán át óvatosan keverjük. Ezután az oldathoz tartós barna szín fellépéséig 0,35 1, azonos 15 oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadién-oldatot adunk. A következő műveletben 75 kg a fent leírt módon elkészített aktív A poli-a-metilsztiroltömb-oldatot (amely 35,8 kg monomer a-metilsztirolt és 16 kg polimert tartalmaz) adagolunk a berendezésbe és 1,3-buta- 20 diénnal 40—50 °C közötti hőmérsékleten 2,5 órán át polimerizáljuk. A keletkezett termékre az aktív AB tömbpolimert és a sztirolt 60—65 °C hőmérsékleten oltjuk. A keletkezett termék az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer, ahol A, B és C szubsztituensek jelentése 25 az 1. példa szerinti. A keletkezett hőstabil tömbkopolimer-oldathoz 25 1, azonos oldószerben oldott 4%-os fenol-oldatot adagolunk (az IONOL megszakítja a polimerizációt és egyidejűleg antioxidálószer), majd ezt követően a tömbkopolimert az oldatból száraz lepárlással 30 leválasztjuk. A kiindulási monomerekre számított átalakulási fok 72%. 35 6. példa Az aktív A poli-a-metilsztiroltömb előállítása Keverővel és hőmérővel ellátott berendezésbe, száraz 40 nitrogénatmoszférában 330 g a-metilsztirolt és 330 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció keverékét (az oldószerek térfogatának aránya 80 : 20) adagoljuk. A keletkezett oldathoz világos narancssárga szín fellépéséig 2,5 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,39 n szekun- 45 der butillítium-oldatot keverünk. Ezután még 26 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,39 n szekunder butillítium-oldatot adagolunk, miközben a narancssárga szín nem változik. Azonos mennyiségű és normalitású szekunder butillítium-oldat ismételt beadagolása után a po- 50 limerizációt 38—40 °C-on 4 órán át folytatjuk. A keletkezett termék az aktív A poli-a-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol 19,1%-ban alakul át. Az ABC-típusú hőstabil tömbpolimer előállítása 55 Hűtött, keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe, száraz nitrogénatmoszférában 3000 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció keveréket (80 : 20 arányban) és 600 g 1,3-butadiént adagolunk. 60 A keletkezett oldathoz keverés mellett világosbarna szín fellépéséig lassanként összesen 6 ml, azonos oldószerben oldott 0,3 n dilítiumpolibutadiént adagolunk. Ezután a berendezésbe 680 g a fent leírt módon előállított aktív A poli-a-metilsztiroltömböt, amely 63 g polimert és 65 8 267 g monomer a-metilsztirolt tartalmaz, adagolunk. 1,3-butadién polimerizációját az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre 50—55 C C hőmérsékletén 2 órán át az aktív AB kéttömb-kopolimer előállításáig folytatjuk. Ezután a reakciókeverékhez 150 g óvatosan szárított sztirolt adagolunk és a hőmérsékletet 60—65 °C-ra emeljük. Ezen a hőmérsékleten játszódik le az aktív AB kéttömb-kop'dlimer és a sztirol polimerizációja, amely végtermékként az ABC-típusú — ahol az A, B, C szubsztituensek jelentése az 1. példa szerinti — hőstabil tömbkopolimert eredményezi. A tömbkopolimert az oldatból az 1. példa szerint leválasztjuk. A kiindulási monomerekre számított végső átalakulási fok 81,0%. 7. példa Aktív A poli-a-metilsztiroltömb előállítása Keverővel, és hőmérővel ellátott berendezésbe, száraz nitrogénatmoszférában 380 g a-metilsztirolt és keverés mellett világos narancssárga szín fellépéséig 0,5 ml, heptán-hexán-frakcióban oldott 0,4 n szekunder butillítiumoldatot adagolunk. Ezután még 30 ml, heptán-hexánfrakcióban oldott 0,4 n szekunder butillítium-oldatot adunk az oldathoz, a-metilsztirol polimerizációját 20 °C-on 1,5 órán át végezzük. A keletkezett termék az A aktív poli-a-metilsztiroltömb. Az a-metilsztirol átalakulási foka 39,5%. Az ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer előállítása Keverővel, hőmérővel és nyomásmérővel ellátott berendezésbe, amelyben száraz nitrogénatmoszférát tartunk fenn, 2700 g ciklohexán és heptán-hexán-frakció keverékét (80 : 20 arányban) és 600 g izoprént adagolunk. A keletkezett oldathoz 5 ml, azonos oldószerben oldott 0,35 n dilítiumpoliizoprént adunk, míg a keletkezett világosbarna szín állandósodik. Az oldatba ezután 400 g a fentiek szerint előállított 150 g polimert és 230 g monomer a-metilsztirolt tartalmazó aktív A poli-a-metilsztiroltömböt adagolunk. Az izoprén tömbkopolimert 40—50 °C közötti hőmérsékleten 3 órán át polimerizáljuk az aktív A poli-a-metilsztiroltömbre. A keletkezett termék az aktív AB kéttömb-kopolimer. A reakciókeverékbe ezután 120 g gondosan szárított sztirolt adagolunk és a sztirolt és az AB kéttömb-kopolimert 55 °C és 60 °C között polimerizáljuk. A keletkezett termék az ABC-típusú hőstabil tömbpolimer, ahol A jelentése poli-a-metilsztiroltömb, B jelentése poliizopréntömb és C jelentése polisztiroltömb. A keletkezett tömbkopolimert az oldatból izopropilalkohollal kicsapjuk és antioxidálószer (Ionol) hozzáadása után hengerléssel szárítjuk, ezt követően vákuumos szárítószekrényben 50 °C-on végleg megszárítjuk. A kiindulási monomerekre számított végső átalakulási fok 78,0%. Az 1. és 2. táblázat az 1—7. példában előállított ABC-típusú hőstabil tömbkopolimer fizikai-mechanikai tulajdonságait, összetételét, mikroszerkezetét és viszkozitását toluolban 25 °C-on tartalmazza. 4
