166644. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzopirán-származékok előállítására
13 166644 14 hűtött nátrium-hidrogén-karbonát-oldatra öntjük, metilén-kloriddal extraháljuk, a szerves fázist 15%-os nátrium-klorid-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldatot vákuumban bepároljuk. Az eljárással 31,2 g racém 7a-metil-4-[3',3'-dimetoxi-7',7'-(o-fenilén-dioxi)-oktil]-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont, mint sárga olajos terméket, kapunk. I.V.-sávok: 5,74 [x; 6,07 jx; 6,73 JA és 8,09 jx. c) 31,2 g racém 7a-metil-4-[3',3'-dimetoxi7',7'-(o-fenilén-dioxi)-oktil]-5,6,7,7a-tetrahidro-indán-l,5-diont 600 ml abszolút benzolban oldunk, az oldathoz 200 mg maionsavat adunk és 90 percig forraljuk, miközben 300 ml oldószert ledesztillálunk. A lehűtött oldathoz 100 ml nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk és az elegyet feldolgozzuk. A nyers terméket szilikagélen kromatografálva 29,3 g tiszta racém 3-metoxi-6a-metil-3-[4',4'-(o-fenilén-dioxi)-pentil]-2,3,5,6,6a,8-hexahidro-ciklopenta[f][l]benzopirán-7[lH]ont kapunk. I.V.-sávok: 5,75 JA; 6,01 JA; 6,75 ;x és 8,1 y.. d) 25,6 g racém 3-metoxi-6a-metil-3-[4',4'-(o-fenilén-dioxi)-pentil]-2,3,5,6,6a,8-hexahidro-ciklopenta[f][l]benzopirán-7[lH]-ont 250 ml abszolút tetrahidrofuránban oldunk, majd az oldathoz 100 ml abszolút tetrahidrofurán és 1,5 g lítium-alumínium-hidrid jéggel hűtött szuszpenzióját csepegtetjük úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 10 C° fölé ne emelkedjen. A reakcióelegyet további 60 percig jéghűtés közben állni hagyjuk, majd az elegyhez 1,5 ml vizet; 1,5 ml 15%-os nátrium-hid^ roxid vizes oldatot és ismét 4,5 ml vizet adunk. Az elegyről a szilárd anyagot leszűrjük, kétszer 50 ml abszolút éterrel mossuk és az egyesített oldatokat vákuumban betöményítjük. Az eljárással 24,7 g racém 3-metoxi-6aa-metil-3-[4',4'-(o-fenilén-dioxi)-pentil]-2,3,5,6,6a, 8-hexahidro-ciklopenta[f][l]benzopirán-7[lH]a-olt, mint csaknem színtelen olajos terméket, kapunk. I.V.-sávok: 6,1 jx; 6,73 [x és 8,09 [x. e) 23,1 g racém 3-metoxi-6aa-metil-3-[4',4'-(o-fenilén-dioxi)-pentil]-2,3,5,6,6a,8-hexahidro-ciklopenta[f][l]benzopirán-7[lH]a-olt 400 ml etil-acetátban oldunk, 3 g palládium-csontszenet adunk hozzá és a reakcióelegyet az elméleti mennyiségnél valamivel több hidrogénnel szobahőmérsékleten és normál nyomáson hidrogénezzük. A reakció befejezése után a katalizátort leszűrjük, az oldatot vákuumban bepároljuk és a maradékot szilikagélen kromatografálva tisztítjuk. Az eljárással 19,7 g racém 3-metoxi-6aa-metil-3-[4',4'-(o-fenilén-dioxi)-pentil]-2,3,5,6,6a,8,9,9aß-oktahidro-ciklopenta[f][l]benzopirán-7[lH]a-olt, mint színtelen olajat, kapunk. I.V.-sávok: 6,73 jx és 8,1 [x. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a II általános képletű benzopirán-származékok előállítására, mely képletben Rx és R 3 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, n jelentése 1 vagy 2, X yc = CH— csoport, jelentése hidroxilcsoport, alkoxicsoport, melynek alkil-része 1—6 szénatomos, vagy aciloxi-csoport, melynek acil-része 1—8 szénatomos, Y jelentése hidrogénatom vagy X és Y együtt oxocsoportot jelent és W jelentése —(CH2 )„—Z—R 4 , -(CH2 ) 2 -CH =C-R 5 , vagy —(CH2 ) 3 COOR 6 csoport, mely képletekben V jelentése halogénatom, 10 Z jelentése ketálozott karbonilcsoport, R4 és R 5 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport és R6 jelentése 1—10 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy valamely IV általános képletű vegyületet, mely képletben 15 Rx, R 3 , X, Y W és n jelentése a megadott, savas katalizátor jelenlétében gyűrűzárási reakciónak vetünk alá, majd kívánt esetben az X és Y által képezett 2Q oxocsoportot redukáljuk, az ^)A—B— csoport kettőskötését hidrogénezzük és/vagy az X szabad hidroxilcsoportot észterezzük vagy éterezzük. (Elsőbbsége: 1973. június 7.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási •" módja olyan II általános képletű vegyületek előállítására, melyekben Rx, R 3 , X, Y, W, j)A—B— és n jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy ,n valamely IV általános képletű vegyületet, ahol R1; R 3 , X, Y, W és n az 1. igénypontban megadott, savas katalizátor jelenlétében gyűrűzárási reakciónak vetünk alá, majd kívánt esetben az X és Y által képzett oxocsoportot redukáljuk és az ^A—B— csoport kettőskötését hidro-35 / génezzük. (Elsőbbsége: 1972. június 8.) 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a II általános képletű vegyületek szűkebb körét képező 40 II' általános képletű benzopirán-származékok előállítására, mely képletben Rx , R 3 , n, ^A—B— és W jelentése az 1. igénypontban megadott, 45 X' és Y' jelentése együtt oxocsoport vagy X' jelentése hidroxilcsoport és Y' jelentése hidrogénatom, azzal jellemezve, hogy valamely, a IV általános képletű vegyületek körébe tartozó IV általános képletű vegyü-50 letet, mely képletben Rlf RgWésn jelentése a II' általános képletben megadott, savas katalizátor jelenlétében gyűrűzárási reakciónak vetünk alá, kívánt esetben az X' és Y' által 55 az /A—B— csoport jelentése .CH—CH2 — vagy képezett oxocsoportot redukáljuk és/vagy az ^)A—B— csoport kettőskötését hidrogénezzük. (Elsőbbsége: 1972. június 8.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 60 módja a II általános képletű vegyületek szűkebb körét képező II" általános képletű benzopirán-származékok előállítására, mely képletben Rí, Rv n, 65 A—B— és W jelentése az 1. igénypontban / megadott, 7
