166628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin tetrapolimerek előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VI. 20. (SA—2501) Olaszországi elsőbbsége: 1972. VI. 21. (25 982 A/72) Közzététel napja: 1974. XI. 28. Megjelent: 1976. X. 31. 166628 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 17/00 C 08 f 1/28 \x Feltalálók: Dr. Arrighetti Sergio vegyészmérnök, Milano Dr. Cesca Sebastiano vegyész, San Donato Milanese Dr. Ghetti Giuseppe vegyész, San Donato Milanese Dr. Bruzzone Mario vegyészmérnök, San Donato Milanese Dr. Cinelli Ermanno vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S.p.A., Milano, Olaszország Eljárás olefin tetrapolimerek előállítására i A találmány új olefin tetrapolimerek előállítására vonatkozik, amelyek etilént, a-olefint, a terpolimer szintézisben általánosan használt egy vagy több termonomert és kismennyiségű olyan poliént tartalmaznak, amely legalább két konjugált kettőskötést és legalább 5 egy norbornén gyűrűt tartalmaz. Ismeretes, hogy lehetséges olyan olefin terpolimerek előállítása, amelyek molekulájukban kettőskötéseket tartalmaznak, amelyek kéntartalmú szokásos szerekkel vulkanizálhatok. 10 Ugyanakkor az is ismeretes, hogy ezeknek a terpolimereknek a vulkanizálási sebessége jóval kisebb a dién elasztomerek, pl. természetes gumi, poliizoprén, polibutadién, butadién-sztirol vagy butadién-izoprén kopolimerek vulkanizálási sebességénél, és ez mindezideig 15 korlátozta a dién elasztromerekkel kevert ilyen terpolimerek alkalmazását. Kis telítetlenségi fokú terpolimerből és dién polimerből vagy kopolimerből álló vulkanizálható keverékek alkalmazhatósága fontos lenne az autógumit gyártó 20 iparban, mivel kis telítetlenségi fokú polimer jelenléte növeli a termék öregedéssel és oxidálószerekkel szembeni stabilitását. Az említettek miatt javasolták egészen 18%-ig terjedő mennyiségben termonomereket tartalmazó terpolimerek 25 gyártását. Anélkül, hogy számításba vennénk a polimerizációs eljárásnál fellépő komplikációkat (szekunder reakciók miatt reagensveszteség és nagy katalizátorfelhasználás), a kapott terpolimerek mechanikai tulajdonságai rosszak a fokozottabb üvegszerű állapot követkéz- 30 tében, továbbá a kismértékben telítetlen elasztomerek egyes jellemzői, mint az öregedéssel és oxidálószerekkel szembeni ellenállóképesség, is romlottak. A fenti hátrányok elkerülésére a 843 706 ljsz. olasz szabadalmi leírás szerint olyan terpolimereket javasoltak, amelyek komonomerként etilén és propilén vagy alfa-olefin mellett olyan policiklikus poliént tartalmaznak, amely egy másik szénhidrogén gyűrűvel orto-kondenzált endometilén rendszert tartalmaz és amelyben a két gyűrű közös két szénatomja olyan konjugált dién rendszerhez tartozik, amelynek kettőskötései az endometiléntől különböző másik gyűrűben vannak. Ezeknek a terpolimereknek a vulkanizálási sebessége és dién elasztomerekkel való kovulkanizálása is nagyon jó még abban az esetben is, ha a polién termonomert kis koncentrációban tartalmazzák. Ezeknek a termonomereknek az ára azonban magasan a szokásos termonomerek, pl. diciklopentadién, 1,4-hexadién, ciklooktadién, tetrahidroindén, vinilciklohexén, ára felett van, amelyek az esetleg rendelkezésre álló kiindulási vegyületekből adott esetben előállíthatók. Meglepő módon azt találtuk, hogy ha a kopolimerizációt etilénnel, egy legalább 3 szénatomos alfa-olefinnel, a terpolimer szintézisben általánosan használt termonomerrel kismennyiségű fent említett policiklikus polién jelenlétében hajtjuk végre, olyan polimert kapunk, amely jól vulkanizálható és dién elasztomerrel jól kovulkanizálható, ugyanakkor olcsóbb, és a kapott kopolimer megtartja az elasztomerek előnyös jellemzőit: öre-166628 1