166623. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására

166623 A betáplálási fázisban az oxigén és az imin-származék közötti mólarány a reagáltatott imin-vegyület szerkezetétől függ, mely 0,8 : 1—8 : 1 mólarány közt változik. Az imin-származék és az oxigén vagy oxigéntartalmú gáz közötti reakciót előnyösen megfelelő katalizátor alkalmazásával folytatjuk le. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös foganatosítási módja az imin-származék levegővel gőzfázisban, magas hőmérsékleten, elsősorban aktív szilíciumdioxidot tartalmazó katalizátor jelenlétében lefolytatott reakciója. Az aktív szilíciumdioxid, a szakember számára ismert bármelyik módszer szerint előállítható és bármely reaktor, mint nyugvó-, mozgó- vagy fluidágyas reaktor alkal* mázható. A találmány szerinti eljárás gőzfázisban, 300 C° és 800 C° közötti hőmérsékleten lefolytatható. A reakcióhoz előnyös atmoszferikus nyomás alkalmazása. A reaktáns és a katalizátor közötti valódi kontakt idő 0,5 és 1,5 mp, különösen 0,7 és 1,2 mp között változhat. A kontakt idő jelenti a reakcióhoz alkalmazott reaktor térfogata és a reakció körülményei közt levő reaktáns — mint gázáram —= közötti viszonyt. A találmány szerinti eljárás alkalmazhatóságát az ipari szempontból érdekes nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületek előállítására a következő példák szolgálnak, mely példák azonban a találmányt nem korlátozzák. A találmány leírásában a konverziót, szelektivitást és a termelést a következő meghatározások értelmében használjuk: (silica „Ludox A.S.") készítünk porlasztással, 4 mm átmérőjű hengerek sajtolásával, majd 500 C°-on való kalcinálással. A reaktorba atmoszferikus nyomáson betáplálunk 5 N-(«-metil)-benzilidénanilint (következőkbenN-aMBA) levegőt és vizet, 50:1 víz/N-aMBA arányban, miközben a hőmérséklet 465 C°-ról 550 C°-ra emelkedik és a levegő/N-aMBA mólarányt 3:1—7:1 tartományban tartjuk. Kontakt idő kb. 1 mp. 10 A hőmérséklet változtatásával és konstans levegő/ N-aMBA (= 6: 1) mólarány tartásával a következő eredményeket kapjuk: TC° 465 505 530 550 N-aMBA konverzió% 36 50 61 69 15 2-fenilindol szelektivitás% 51 75 78 71 520 C° hőmérsékleten és a levegő/N-aMBA mólarány változtatásával a következő eredményeket kapjuk: 20 mól levegő/mól N-aMBA 3,1 3,8 4,7 5,6 6,6 N-aMBA konverzió% 51 52 53 59 61 2-fenilíndol szelektivitás% 84 89 85 77 77 25 3. példa Az előző példákban alkalmazott reaktorban és katalizátorral, N-(a-metilpropilidén)-anilinnal, levegővel és vízzel, 545 C°-on, 0,9 mp kontakt idővel folytatjuk le 30 a reakciót. 2,3-dimetilindolt (szelektivitás = 60%), 2-metilkinolint (15%), indolt + 2-metilindolt + 2-etilindolt (5%) 75%-os konverzióval kapjuk. konverzió:; reagáltatott imin-származék, mól betáplált iminrszarmazek, mól 100 35 4. példa szelektivitás: = kapott heterociklikus vegyület, mól reagáltatott imin-származék, mól 100 termelés: kapott heterociklikus vegyület, mól betáplált imin-származék, mól 100 1. példa.: ••:•• .- .••• - 37^8 -mm belső átmérőjű • rozsdamentes «cél reaktorába 'beadagolunk 600 ml szilíciumdioxidot, melyet ammóniával stabilizált, 30%-os szilíciumdioxidot tartalmazó kolloid szol-ból (silica ,,Ludox A.S.") készítünk porlasztással, majd 4 mm átmérőjű hengerekkel végzett sajtolással és végül 500 C°-on váló kalcinálással. Areaktorba N-benzilidén-o-toluidint, levegőt és vizet táplálunk be 1: 4,4: 32 arányban, atmoszférikus nyomáson, 550 C°-on, 1 mp kontakt idő alatt. A 2-fenilindolt 50% konverzióval és 70% szelektivitással kapjuk. 2. példa 7/8" belső átmérőjű rozsdamentes acél reaktorba beadagolunk 450 ml szilíciumdioxidot, melyet ammóniával stabilizált szilíciumdioxid (30% S02

) kolloid szol-ból Azelőző példákban alkalmazott reaktorban és katalizátorral, N-izopropilidén-anilinnel, levegővelés vizáéi, 40 1: 6: 50 mólarányalkalmazásával, a reakciót atmoszferikus nyomáson, 570 C°-on és 1 mp kontakt idővel folytatjuk le. A 2-metilindolt és indolt 65% konverzióval és 60% és 15% szelektivitással kapjuk. 45 5. példa Az előző példákban alkalmazott reaktorban és katali-50 zátorral, 1:6:50 mólarány N-(a-metil)-benzilidén-p-klóranilin, levegő és víz alkalmazásával, 585 C° középhőmérsékleten, atmoszferikus nyomáson és 1 mp kontakt idővel folytatjuk le a reakciót. 2-fenil-5-klórindolt 65% szelektivitással és imin-55 vegyületre 73% konverzióval kapjuk. 60 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás imin-származékok katalitikus oxidatív dehidrociklizálására, oxigén-tartalmú gáz jelenlétében, 300—800 C°-on, előnyösen 450—650 C°-on, azzal jellemezve, hogy a reakciót levegő és az I általános képletű 65 vegyületek között folytatjuk le, mely képletben R jelen-2