166591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenil-metán-származékok előállítására

5 166591 metil-izocianáttal és 6 ml piridinnel. Lehűtés után a reakcióelegyet metanolban 5 percig forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A nyers maradékot savas vízzel eldörzsöljük és dekantálás után feloldjuk vízmentes dietil-éterben. Az éteres oldat bepárlása után kapott termék diizopropil-éterből való átkristályosítás után 128— 131 C°-on olvad meg. Kitermelés 2 g. 3. példa 5-Klór-2-fenil-karbamoil-oxi-metil-benzhidrol-fenil-karbamát Az 1. példában előállított vegyület 2 g-ját, 2 ml fenil-izocianát és 4 ml piridin keverékét 45 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 5 percig metanollal forraljuk, majd az oldószert ledesztilláljuk. A kapott nyers szilárd anyagot savas vízzel eldörzsöljük és etanolból kikristályosítjuk. Olvadáspont 192—196 C°. Kitermelés 2,5 g. 4. példa 2-Acetoxi-metil-5-klór-benzhidrol Az 1. példában előállított vegyületből 97 g-ot feloldunk 550 ml benzolban és 75 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá. Az elegyet 3 óráig visszafolyatás közben enyhén forraljuk. A lehűtött oldatot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. A szerves fázist ammónium-szulfát felett megszárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot petroléterrel elporítjuk és dietil-éter/benzol elegyből kikristályosítjuk. Olvadáspont 86—88 C°. Kitermelés 60 g. 5. példa 2-Acetoxi-metil-5-klór-alf a- (f enil) -benzil-bromid 270 ml dietil-éterben feloldott 45 g 2-acetoxi-metil-5-klór-benzhidroíhoz hozzáadunk 45 ml dietiléterben feloldott 13,7 g foszfor-tribromidot és az oldatot szobahőmérsékleten 3 óráig keverjük. A szerves oldatot egymás után nátrium-hidrogén-karbonátoldattal és vízzel mossuk. Nátrium-szulfát felett megszárítva és az oldószert lepárolva a címben megnevezett vegyületből 43,1 g nyers terméket kapunk, melyet további lépésekhez használhatunk. Forráspont 175—180 C° (0,5 Hgmm). 6. példa 4-Klór-2- [alfa- (metil-amino) -benzil} -benzil-alkohol Az 5. példában előállított vegyületből 24 g-ot fel' oldunk 400 ml vízmentes benzolban, hozzáadunk 53 ml, 5,1%-os benzolos metil-amin-oldatot és az elegyet 24 óráig szobahőmérsékleten tartjuk. A szi' lárd csapadékot leszűrjük és a benzolos oldatot szárazra pároljuk. A maradékot ezután a megfelelő sósavas sóvá alakítjuk át sósavval telített metil-éter hozzáadása útján. Ezt a terméket ebben a formában használhatjuk a későbbi hidrolízishez. Az említett vegyület 7,5 g-ját szobahőmérsékleten feloldjuk 160 ml etanol, 24 ml, 11%-os káliumhidroxid és 50 ml víz elegyében. 12 óra múlva az etanolt körülbelül 50 C°-on ledesztilláljuk és a maradékot dietil-éterrel extraháljuk. Ezután a szerves réteget szárazra párolva 2,3 g terméket kapunk, melynek olvadáspontja diizopropil-éterből kikristályosítva 117—118 C°. 7—9. példa Lényegében a 6. példáéval azonos eljárást követve, de a metilamint ekvivalens mennyiségű megfelelő aminnal helyettesítve a következő vegyületeket kapjuk: 4-Klór-2- [alfa- (etil-amino) -benzil] -benzil-alkohol. Forráspont 190—195 C° (0,5 Hgmm). 4-Klór-2- [alfa- (propil-amino) -benzil] -benzil --alkohol hidroklorid. Olvadáspont 225—227 C°. 4-Klór-2- [alfa- (butil-amino) -benzil] -benzil --alkohol. Forráspont 190—195 C° (0,4 Hgmm). 10. példa 4-Klór-2- [alfa- (acetamido) -benzil] -benzil --alkohol Parr-bombába, amely az 5. példában előállított vegyület 47 g-jának 200 ml etanollal készített oldatát tartalmazza, száraz ammóniát vezetünk be 5 atm. nyomáson. 4 órán keresztül 100 C°-on melegítjük, majd a kapott oldatot bepároljuk. Az olajos maradékot egymás után petroléterrel és diizopropil-éterrel mossuk, majd víz/dietil-éter eleggyel felvéve szilárd csapadékot kapunk, melyet ebben a formában felhasználhatunk a későbbi hidrolízishez. Kitermelés 16 g. A címben megnevezett vegyület dietil-éter/petroléter elegyből kikristályosítva 131—135 C°-on olvad meg. 11. példa 4-Klór-2- [alfa- (amino) -benzil] -benzil-alkohol A 10. példában előállított vegyület 12 g-ját 300 ml 10%-os sósavban 2 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A lehűtött oldatot dietil-éterrel mossuk, majd nátrium-hidroxiddal meglúgosítjuk. A szerves fázist dietil-éterrel extrahálva és bepárolva olajos maradékot kapunk, melyet izopropil-éterrel eldörzsölünk. A kapott szilárd anyag 113—115 C°-on olvad meg. Kitermelés 9 g. A vegyület dietil-éteres oldatához száraz sósavgázt adva, hidrokloridot állítunk elő, melynek olvadáspontja etil-alkohol/dietil-éter elegyből való átkristályosítás után 194—197 C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3