166581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilsav-anilid-származékok előállítására

11 166581 12 11. példa 12. példa 14 súlyrész 4-amino-3,4'-diklór-benzofenon, 5,3 súlyrész hidrazinhidrát, 5,3 súlyrész káliumhidroxid és 50 súlyrész etilénglikol elegyét 1 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. A vizet 190 C° hőmérséklet eléréséig ledesztiläijuk, majd az elegyet 4 órán át 190 C°oii keverjük. Á reakcióelegyet lehűtjük, vízre öntjük, és a terméket kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vfezel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás úton tisztítjuk, eluálószerként 95: 5 térfogatarányú kloroform — metanol elegyet használunk. Az egyetlen terméket tartalmazó frakciót összegyűjtjük, és az oldószert lepároljuk. 44,7 C°-on olvadó 2-klór-iz-(p-klór-fenil)-p-toluidint kapunk. Hozam: 82%. A H. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 4-amino-3,4'-diklór-benzofenon helyett ekvivalens mennyiségű egyéb 4-amino-benzofenon-származékokból indulunk ki. A következő vegyületeket kapjuk: 5-klór-a í

-(p-klór-fettil)-2,4-xilidin-hidroklorid, 2,5-diklór-4-(p-klór-benzil)-anilin-hidroklorid, 3-klór-ix-(p-klor-fenil)-p-toluidin-hidroklorid, op.: 140 C°, 2-bróm-5-klór-oc-(p-klór-fenil)-p-toluidin. 10 40,5 súlyrész 4'-(2-klór-4-nitro-benzoil)-acetanilid és 200 súlyrész etanol elegyét keverés és visszafolyatás közben forraljuk, eközben az elegyhez 75 súlyrész tömény sósavoldatot adunk. Az adagolás után az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd jeges vízre öntjük. Az elegyet híg ammóniumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A kristályos alakban kivált terméket leszűrjük, vízzel alaposan mossuk és szárítjuk. 169— 170 C°-on olvadó 4'-amino-2-klór-4-nitro-benzofenont kapunk. Hozam: 100%. 15 13. példa 6 súlyrész 2-hidroxi-3,5-dijód-benzoilklorid, 4,3 súlyrész p-(2,4-diklór-benzil)-anilin-hidroklorid és 80 súlyrész dioxán elegyét addig forraljuk és keverjük, amíg 20 a szilárd anyag teljes mértékben feloldódik. A reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot etanolból kristályosítjuk. 179,3 C°-on olvadó 4'-(2,4-diklór-benzil)-3,5--dijód-szalicilanilidet kapunk. Hozam: 75%. A 13. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal 25 a különbséggel, hogy ekvivalens mennyiségű egyéb szalicilsavhalogenidekből, illetve anilin-vegyületekből indulunk ki. A 3. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket kapjuk, 60—100%-os hozammal. 3. táblázat Rí R R2 R„ R. R5 Y Ar Op. c° I— H— I— H— H— H— -CH2

-4-Cl-Ph-175—177 I— H— I— Cl— H— H— -CH2

-2,4-di-Cl-Ph-201,1 I— H— I— H— H— Cl— —CO— 4-Cl-Ph-183,6 I— H— I— H— Cl— H— -CH2

-4-Cl-Ph-201,7 I— H— I— CIH— Me— -CHa-4-Cl-Ph-180,3 I— H— I— CI— H— H— —CO— 4-Cl-Ph-234,5 I— H— I— H— Cl— Me— —CO— 4-Cl-Ph-257,7 I— H— I— H— H— H— -CH2

-2,4-di-Me-Ph-175,6 I— H— I— H— H— H— -CH2

-2,4,6-tri-Cl-Ph-223,8 I— H— I— Cl— H— H— -CH2

-2,3,4-tri-Cl-Ph-192 I— H— I— H— H— H— —CO— 2,4-di-Cl-Ph-216,1 I— H— I— CIH— H— —CO— 2,4-di-Cl-Ph-162,5 I— H— I— CI— H— CI—CO— 3-CF3

-Ph-210—212 I— H— I— Cl— H— CI— —CO— 4-Cl-Ph-226—232 (bomlás) I— H— 1^ H— Cl— H— —CO— 2,4-di-Cl-Ph-169—170,5 I— H— I— Cl— H— Cl— —CO— 2,4-di-Cl-Ph-210—213 I— H— I— H— H— H— -CH(CH3

) Ph-146—158 I_ H— I— Cl— H— Cl— -CH2

-4-Cl-Ph-214,7 1— H— I— H— H— H— —CO— 2-Cl-4-N02

-Ph-228—231 Br— H— Br— CIH— H— —CO— 4-Cl-Ph-250,5—254 I— H— I— CI— H— H— —CH

2-4-Cl-Ph-189—192 Br-H— Br— ciH— Me— —CO— 4-Cl-Ph-241—243 1/2 dioxán Bf— H— Br— ci— H— H— —CO— 2,4-di-Cl-Ph-124,7 Br— H— Br— CIH— Me— -CH2

-4-Cl-Ph-206,5 Br— H— Br— CI— H— H— -CH2

-2,4-di-Cl-Ph-168—170 -N02 H— I— CIH— Me— -CH2

-4-Cl-Ph-222,8 -N02 H— I— CI— H— H— —CO— 4-Cl-Ph-176,9 I— H— I— Cl— H— Me— —CO-3-CF3

-Ph-233,2