166581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szalicilsav-anilid-származékok előállítására
166581 Az egyes vegyületek hatását 4—4 csirkéből álló állatcsoportokon vizsgáltuk. Az eredményeket a 2. táblázatban közöljük. Az állatok megfigyelését az ötödik napon túl is folytattuk. Tapasztalataink szerint a hatóanyaggal kezelt, fertőzött állatok súlya állandóan növekszik, és kellemetlen mellékhatások nem lépnek fel. A 2. táblázatban felsorolt vegyületekéhez hasonló hatással rendelkeznek mindazok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben Y —CH(CH3)— csoportot jelent. 2. táblázat (B) képlet Vegyület Súlyarány az 5. na„A" gyürü >>C" gyűrű pon, 0,01 % koncentrációjú hatóanyag beadása esetén 3,5-di-I-3-I-5-C1-3,5-di-I-3,5-di-IH— H— 4-Cl— 3,4-di-Cl— 1,34 1,21 1,26 1,36 Megfertőzött kont Nem fertőzött kon roll troli 1,03 1,25 A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket egészségre ártalmatlan, elfogyasztható anyagokkal keverve métely-ellenes vagy kokcidiosztatikus készítményekké alakíthatjuk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 6,2 súlyrész 5-fenil-szalicilsav, 3,7 súlyrész jód, 2 súlyrész tömény kénsav és 24 súlyrész etanol elegyéhez 60 C°-on lassú ütemben, keverés közben 4,5 súlyrész 30%-os hidrogénperoxidot adunk. A reakció lezajlása után az elegyet 20 percig 60 C°-on keverjük, majd a reakcióelegyet 200 súlyrész vízbe öntjük. A kivált terméket leszűrjük, vízzel mossuk, 100 C°-on szárítjuk, és jégecetből kristályosítjuk. 196,1 C°-on olvadó 3-jód-5-fenil-szalicilsavat kapunk. Hozam: 30%. Ha a fenti eljárásban 5-fenil-szalicilsav helyett ekvivalens mennyiségű 5-terc-butil-szalicilsavból indulunk ki, a 223,4 C°-on olvadó 5-terc-butil-3-jód-szalicilsavhoz jutunk. 2. példa 6 súlyrész 4,5-diklór-szalicilsav, 3,45 súlyrész káliumbromid, 24 súlyrész etanol, 10 súlyrész víz és 3,2 súlyrész tömény kénsav elegyét keverés közben 60 C°-ra melegítjük, és az elegybe 11 súlyrész 30%-os hidrogénperoxid-oldatot csepegtetünk. A beadagolás után az elegyet 15 percig 60—70 C°-on keverjük, majd az elegyhez vizet adunk, és a terméket kristályosodni hagyjuk. A szilárd anyagot leszűrjük és szárítjuk. 220 C°-on olvadó 3--bróm-4,5-diklór-szalicilsavat kapunk. Hozam; 80%. 10 15 3. példa 20 súlyrész 3-jód-5-fenil-szalicilsav és 96 súlyrész vízmentes toluol meleg elegyébe keverés közben, 50 C°-on részletekben 12,5 súlyrész foszforpentakloridot adagolunk. A beadagolás után az elegyet 10 percig keverjük, majd szűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot ciklohexánban felvesszük, az elegyet szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A maradékhoz a kristályosodás megindulásáig friss ciklohexánt adunk. A kristályos terméket leszűrjük. 3-jód-5-fenil-szalicilsavkloridot kapunk. Hozam: 40%. A 3. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-jód-5-fenil-szalicilsav helyett ekvivalens mennyiségű más szalicilsav-származékból indulunk ki. A következő vegyületeket kapjuk: 5-terc-butil-3-jód-szalicilsavklorid, op.: 96 C°, 3-bróm-4,5-diklór-szalicilsavklorid, op.: 90 C°. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4. példa 10 súlyrész klórbenzol és 50 súlyrész alumíniumklorid elegyéhez keverés és hűtés közben 10 súlyrész 2-klór-4--nitro-benzoilkloridot adunk. A beadagolás után az elegyet 6 órán át 60 C°-on keverjük, majd zúzott jég és sósavoldat keverékébe öntjük. A terméket kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot diizopropiléterből kristályosítjuk (az oldatot csontszénnel derítjük). 2,4'-diklór-4-nitro-benzofenont kapunk. Hozam: 50%. A 4. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2-klór-4-nitro-benzoilklorid helyett ekvivalens mennyiségű más 4-nitro-benzoilhalogenidből, és klórbenzol helyett ekvivalens mennyiségű más benzolszármazékból indulunk ki. A következő termékeket kapjuk: 2,2',4-triklór-4'-nitro-benzofenon (olajos termék), 4'-(2-klór-4-nitro-benzoil)-acetanilid, op.: 170—171 C°. 5. példa 100 súlyrész káliumhidroxid 160 súlyrész metanollal készített, 25 C°-os oldatához 48 súlyrész 2-(2,4-diklórfenil)-acetonitril és 40 súlyrész 2-klór-nitrobenzol 160 súlyrész metanollal készített oldatát adjuk. A beadagolás alatt az elegy hőmérsékletét 30 C°-nál alacsonyabb értéken tartjuk. A reakcióelegyet 3 órán át állni hagyjuk, majd vízzel hígítjuk és jégecettel megsavanyítjuk. A kivált terméket leszűrjük, 1: 1 arányú víz: metanol elegygyel mossuk, szárítjuk, majd 800 súlyrész toluolban forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált terméket leszűrjük, és 50 C°-on vákuumban szárítjuk. 3-Klór-oc-(2,4--diklór-fenil)-4-oxo-2,5-ciklohexadién-A1 -a -acetonitril-oximot kapunk. Hozam: 75%. Az 5. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 2-(2,4-diklór-fenil)-acetonitril és 2-klór-nitrobenzol helyett ekvivalens mennyiségű egyéb fenilacetonitril- és nitrobenzol-származékokból indulunk ki. A következő termékeket kapjuk: 2,5-diklór-4-oxo-a-(«,a,a-trifluor-m-tolil)-2,5-ciklohexadién-A'^-acetonitril-oxim, op.: 200 C°, 2,5-diklór-a-(2,4-diklór-fenil)-4-oxo-2,5-ciklohexadién-A^-acetonitril-oxim, 4
