166580. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnán-sor új D-homo-szteroidjainak előállítására
13 166580 14 a) helyén aciloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (III) általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát a megfelelő alkálifémaciláttal kezeljük; vagy b) az (I) általános képletű vegyületek 1,2-dehidroszármazékainak előállítása esetén, valamely (I) általános képletű D-homo-szteroidot az 1,2-helyzetben kémiai úton dehidrogénezünk; vagy c) R9 helyén klór- vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (IV) általános képletű D-homo-szteroid vagy 1,2-dehidro-származéka 9,11-kettőskötésére hipoklórossavat vagy hipobrómossavat addicionálunk; vagy d) R9 helyén fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (V) általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát hidrogénfluoriddal, sósavval vagy hidrogénbromiddal kezeljük; vagy e) R21 vagy R 17 és R 21 helyén hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2--dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (I) általános képletű vegyületben vagy 1,2-dehidro-származékában — ahol R17 és R 21 közül legalább az egyik aciloxi-csoportot jelent — legalább egy aciloxi-csoportot elszappanosítunk; vagy f) R6 helyén 6<x-fiuoratomot vagy 6a-metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2--dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (I) általános képletű 6ß-fluor- vagy 6ß-metil-D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát egy savval izomerizáljuk; vagy g) R6 helyén fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (VI) vagy (Via) általános képletű D-homo-szteroidot fluorozószerrel kezelünk; vagy h) R21 és/vagy R 17 helyén aciloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidroszármazékaik előállítása esetén, valamely (VII) általános képletű D-homo-szteroidban vagy 1,2-dehidro-származékában a 17a- és/vagy 21-hidroxi-csoportot acilezzük; vagy i) valamely (IX) általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát — a 3- és 20-oxo-csoportpk megvédése mellett — komplex fémhidriddel redukáljuk, vagy j) R17 helyén hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (X) általános képletű D-homo-szteroidot valamely tercier amin-N-oxid-peroxiddal oxidálunk ozmiumtetroxid és piridin jelenlétében; (a fenti képletekben R6, R 9 , R 17 és R21 jelentése a tárgyi körben megadott — feltéve, hogy mást kifejezetten nem közlünk; R jelentése 1—6 szénatomos alkoxi- vagy alkanoiloxi-csoport, adott esetben alkil-helyettesített benzoiloxi-csoport vagy 7—9 szénatomos fenilalkanoiloxi-csoport: Hal jelentése klór-, bróm- vagy jódatom és az aciloxi-csoport 1—6 szénatomos alkanoiloxicsoportot, adott esetben rövidszénláncú alkil-helyettesített benzoiloxi-csoportot vagy 7—9 szénatomos fenilalkanoiloxi-csoportot jelent). 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja R6 és R 9 helyén hidrogénatomot vagy fluoratomot és R17 és R 21 helyén egymástól függetlenül hidroxivagy 1—6 szénatomos alkanoiloxi-csoportot tartalmazó 5 (I) általános képletű vegyületek és 1,2-dehidro-származékaik előállítására azzal jellemezve, hogy a) R21 helyén 1—6 szénatomos alkanoiloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2--dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (III) 10 általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidroszármazékát egy 1—6 szénatomos alkálifémalkanoáttal kezeljük; vagy b) valamely (I) általános képletű D-homo-szteroidot az 1,2-helyzetben kémiai úton dehidrogénezünk; vagy 15 d) R9 helyén fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (V) általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát hidrogénfluoriddal kezeljük; vagy 20 e) R21 vagy R 17 és R 21 helyén hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2--dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (I) általános képletű vegyületben vagy 1,2-dehidro-származékában — ahol R17 és R 21 közül legalább az egyik 25 alkanoiloxi-csoportot jelent — legalább egy alkanoiloxicsoportot elszappanosítunk; vagy 7J R 6 helyén 6oc-fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (I) általános képletű 6ß-fluor-30 -D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát egy savval izomerizáljuk; vagy g) R6 helyén fluoratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (VI) vagy (Via) általános képletű D-homo-szteroidot fluo-50 rozószerrel kezelünk; vagy h) R21 és/vagy R 17 helyén 1—6 szénatomos alkanoiloxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek vagy 1,2-dehidro-származékaik előállítása esetén, valamely (VII) általános képletű D-homo-szteroidban 40 vagy 1,2-dehidro-származékában a 17a és/vagy 21--hidroxi-csoportot acilezzük; vagy i) valamely (IX) általános képletű D-homo-szteroidot vagy 1,2-dehidro-származékát — a 3- és 20-oxo-csopor-45 tok megvédése mellett — komplex fémhidriddel redukáljuk; vagy j) R17 helyén hidroxi-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, valamely (X) 50 általános képletű D-homo-szteroidot valamely tercier amin-N-oxid-peroxiddal oxidálunk ozmiumtetroxid és piridin jelenlétében (a fenti képletekben — ahol külön nem tüntettük fel — R6 , R 9 , R 17 és R 21 jelentése a 2. igénypont tárgyi köré-55 ben megadott; Hal jelentése klór-, bróm -vagy jódatom; R jelentése az 1. igénypontban megadott). 3. Az 1. igénypont ej változata szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy D-homo-9oe-60 -fluor-prednizolon-21-acetátot elszappanosítunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás továbbfejlesztése hormonális, különösen gyulladásgátló hatással rendelkező gyógyászati készítmények elő-65 állítására azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános 7
