166574. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1,2,3,4,5,6- hexahidro- 8-hidroxi-2,6-metano- 6,11- dimetil- 3-(3-metil-2-butenil)-3-benzazocin előállítására
17 166574 18 piperidint kapunk. A termék spektroszkópiai adatai megegyeznek a 3. példában ismertetett módon előállított vegyület megfelelő spektroszkópiai adataival. 16. példa VIb képletű vegyületből III képletű vegyület előállítása 0,500 térfogatrész l-benzil-2-(4'-hidroxi-benzil)-3,4--dimetil-l,2,5,6-tetrahidro-piridin és 10 térfogatrész 47 %-os hidrogén-bromid-oldat elegyét 7 órán át 130— 140 °C-on hevítjük, majd az elegyet 10%-os ammónium-hidroxid-oldattal meglúgosítjuk és ezt követően éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, amikor is 0,520 súlyrész halványbarna, karamellszerű anyagot kapunk. Ezt a terméket hidrokloridjává alakítjuk, majd a hidrokloridot etanol és éter elegyéből átkristályosítjuk, így 0,500 súlyrész 3-benzil-l,2,3,4,5,6-hexahidro-8--hidroxi-2,6-metano-6,11 -dimetil-3-benzazocin-hidrokloridot kapunk színtelen, hasábalakú kristályok formájában. A termék spektroszkópiai adatai azonosak egy hiteles minta megfelelő adataival. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I képletű pentazocin előállítására, ahol az adott esetben VIb képletű vegyületből előállított III képletű vegyületet valamely XVII általános képletű vegyülettel — ahol X halogénatomot jelent — reagáltatjuk, majd a kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — redukáljuk, azzal jellemezve, hogy a) a III képletű vegyület és valamely XVII általános képletű vegyület — ahol X jelentése a fenti — reagáltatását 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen rövidszénláncú alifás keton jelenlétében végezzük, majd a kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — ammónia és Raney-kobalt jelenlétében redukáljuk, vagy b) valamely V általános képletű vegyületet — ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy benzil-csoport — valamely XIV általános képletű vegyülettel — ahol X' jelentése halogénatom, míg R2 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — reagáltatunk, egy így kapott VIII általános képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése a fenti — valamilyen dehidratálószer és adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten ciklizálunk, egy kapott VII általános képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése a fenti — redukálunk, majd hidrolizálunk, ezután a hidrolizált terméket Rx -ként hidrogénatomot tartalmazó VII általános képletű vegyület esetében benzilezzük, majd a kapott VIb képletű vegyületet valamilyen ásványi sav vagy annak valamilyen sója és adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében 80 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, ezt követően a kapott III képletű vegyületet valamely XVII általános képletű vegyülettel — ahol X jelentése a fenti — reagáltatjuk, 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen rövidszénláncú alifás keton jelenlétében majd egy kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — ammónia és Raney-kobalt katalizátor jelenlétében redukálunk, vagy c) az Va képletű vegyületet tetszőleges sorrendben benzilezzük és valamilyen XV vagy XVI általános kép-5 létű vegyülettel — ahol R3 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport, míg R4 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — reagáltatjuk, majd egy kapott IV általános képletű vegyületet — ahol R3 jelentése a fenti — valamilyen ásványi sav vagy annak valamilyen sója és adott eset-10 ben valamilyen oldószer jelenlétében 80 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten ciklizálunk, ezt követően a kapott III képletű vegyületet valamely XVII általános képletű vegyülettel — ahol X jelentése a fenti — reagáltatjuk, 0 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen 15 rövidszénláncú alifás keton jelenlétében, majd egy kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — ammónia és Raney-kobalt katalizátor jelenlétében redukálunk. (Elsőbbsége: 1972. március 31.) 20 2. Eljárás I képletű pentazocin előállítására, ahol az adott esetben VIb képletű vegyületből előállított III képletű vegyületet valamely XVII általános képletű vegyülettel — ahol X halogénatomot jelent — reagáltatjuk, majd a kapott II általános képletű vegyületet — ahol 25 X jelentése a fenti — redukáljuk, azzal jellemezve, hogy a) a III képletű vegyület és valamely XVII általános képletű vegyület — ahol X jelentése a fenti — reagál-30 tatását — 10 °C és 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen rövidszénláncú alifás keton jelenlétében végezzük, majd a kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — ammónia és Raney-kobalt katalizátor jelenlétében redukáljuk vagy 35 b) valamely V általános képletű vegyületet — ahol R1 jelentése hidrogénatom vagy benzil-csoport — valamely XIV általános képletű vegyülettel — ahol X' jelentése halogénatom, míg R2 rövidszénláncú alkil-40 -csoportot jelent — reagáltatunk, egy így kapott VIII általános képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése a fenti — valamilyen dehidratálószer és adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében 50 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten ciklizálunk, egy kapott VII álta-45 lános képletű vegyületet — ahol R1 és R 2 jelentése a fenti — redukálunk, majd hidrolizálunk, ezután a hidrolizált terméket Rx -ként hidrogénatomot tartalmazó VIIáltalános képletű vegyület esetében benzilezzük, majd a kapott VIb képletű vegyületet valamilyen ásványi sav 50 va 8y annak valamilyen sója és adott esetben valamilyen oldószer jelenlétében 80 °C és 250 °C közötti hőmérsékleten ciklizáljuk, ezt követően a kapott III képletű vegyületet valamely XVII általános képletű vegyülettel — ahol X jelentése a fenti — reagáltatjuk, — 10 °C és 55 30 °C közötti hőmérsékleten valamilyen rövidszénláncú alifás keton jelenlétében, majd egy kapott II általános képletű vegyületet — ahol X jelentése a fenti — ammónia és Raney-kobalt katalizátor jelenlétében redukálunk, vagy 60 c) az Va képletű vegyületet tetszőleges sorrendben benzilezzük és valamilyen XV vagy XVI általános képletű vegyülettel — ahol R3 jelentése rövidszénláncú alkilcsoport, míg R4 rövidszénláncú alkil-csoportot jelent — reagáltatjuk, majd egy kapott IV általános képletű 65 vegyületet — ahol R3 jelentése a fenti — valamilyen 9
