166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására

37 166527 38 készített, forró oldatához adjuk. Az elegyet 5 percig 80 C°-on tartjuk, majd térfogatának felére bepároljuk, és lehűtjük. A kivált sárga, kristályos anyagot leszűrjük, propanollal mossuk és szárítjuk. 78%-os hozammal tiszta N,N-dibutil-7-karbamoil-fiuorenon-2-karbonsav-nátriumsót kapunk; op.: >300 C°. 75. példa 7-Propoxikarbonil-fluorenon-2-karbonitril 318 g 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamidot 50 ml meleg dimetilformamidban oldunk, és az oldatot keverés közben — 25 C°-ra hűtjük. Az elegybe keverés közben 10 perc alatt 7,55 ml tionilkloridot csepegtetünk. A reakcióelegyet 3 órán át 0 C°-on keverjük, majd 48 órán át 0 C°-on állni hagyjuk. Az elegyet jeges vízzel kezeljük. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, és vákuumban szárítjuk. 95%-os hozammal tiszta 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karbonitrilt kapunk; op.: 198—199 C°. 76. példa 7-(2-Butoxikarbonil)-fluorenon-2-karbonsav 10 g fiuorenon-2,7-dikarbonsav 300 ml 2-butanollal és 3 ml kénsavval készített szuszpenzióját 4 napon át visszafolyatás közben forraljuk. A sárga oldatot lehűtjük, a kivált csapadékot leszűrjük, 2-butanollal alaposan mossuk, és szárítjuk. 76%-os hozammal tiszta fluorenon-2,7-dikarbonsav-di-2-butanolésztert kapunk; op.: 118—119 C°. 320 mg nátriumhidroxid 50 ml 2 butanollal készített, 1 csepp vizet tartalmazó forró oldatához 3,04 g így kapott diésztert adunk. Az elegyet 10 percig keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni. A kivált sárga szilárd anyagot leszűrjük, 2-butanollal mossuk, majd 15 ml vízben oldjuk. A vizes oldatot éjszakán át 4 C°-on tartjuk; a kivált kismennyiségű szilárd anyagot kiszűrjük, és a szűrletet 2 n sósavoldattal óvatosan megsavanyítjuk. A kivált sárga csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 48%-os hozammal tiszta 7-(2-butoxikarbonil)-fluorenon-2-karbonsavat kapunk; op.: 266—267 C°. 77. példa Antrakinon-2,6-dikarbonsav-dimetilészter 1,0 g antrakinon-2,6-dikarbonsav, 10 ml tionilklorid és 0,1 ml dimetilformamid elegyét 45 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kapott átlátszó oldatot szárazra pároljuk, és a maradékhoz 20 ml metanolt adunk. A kapott szuszpenziót 1 órán át forraljuk, lehűtjük, a kivált sárga terméket leszűrjük, és dimetilformamidból átkristályosítjuk. A terméket 80 C°-on vákuumban szárítjuk. 88%-os hozammal antrakinon-2,6-dikarbonsav-dimetilésztert kapunk; op.: 260 C°. 78. példa Antrakinon-2,6-dikarboxamid 5,0 g antrakinon-2,6-dikarbonsav, 50 ml tionilklorid és 0,25 ml dimetilformamid elegyét 45 percig forraljuk. A kapott átlátszó oldatot szárazra pároljuk, és a maradékhoz vizes ammónia-oldatot (d = 0,880) adunk. 30 perces állás után a kivált nyers amidot leszűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. 420 C°-on bomlás közben olvadó 5 antrakinon-2,6-dikarboxamidot kapunk; hozam: 95%. 79. példa 10 7-Propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamid 4 g 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karbonsav és 40 ml tionilklorid elegyét 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk, és a kapott oldatot csökkentett nyomáson bepá-15 roljuk. Sárga, kristályos 7-propoxikarbonil-fluorenon-2--karbonilkloridot kapunk. 2,1 g így kapott savklorid és 30 ml 2 n vizes ammónia-oldat elegyét 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk, és dimetilformamid-20 ból átkristályosítjuk. 278—279 C°-on olvadó 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamidot kapunk; hozam; 75%. 25 80. példa 7-Karbamoil-fluorenon-2-karbonsav-nátriumsó 190 mg nátriumhidroxid 1-propanollal készített, for-30 rásban lévő oldatához 1,46 g 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamidot adunk, és az elegyet 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, kevés propanollal mossuk, és csökkentett nyomáson szárítjuk. A ka-35 pott anyagot körülbelül 20 ml meleg vízben oldjuk. Az oldatot szűrjük, a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és a szilárd maradékot körülbelül 5 ml vízből átkristályosítjuk. 7-Karbamoil-fiuorenon-2-karbonsav-nátriumsót kapunk; op.: > 300 C°; hozam: 40%. 81. példa N,N-Dietil-7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxa-45 mid 2,1 g 7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karbonilklorid, 1 g dietilamin és 30 ml vízmentes benzol elegyét 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot lehűt-50 jük, vízzel kétszer mossuk, nátriumszulfát fölött szá-^ rítjuk, és szárazra pároljuk. A 123—124 C°-on olvadó kristályos maradékot etanolból átkristályosítjuk. 124— 125 C°-on olvadó, tiszta N,N-dietil-7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamidot kapunk; hozam: 79%. 82. példa N,N-Dietil-7-karbamoil-fluorenon-2-karbonsav-60 -nátriumsó 90 mg nátriumhidroxid 15 ml 1-propanollal készített, forrásban lévő oldatához 815 mg N,N-dietil-7-propoxikarbonil-fluorenon-2-karboxamidot adunk. A szilárd 65 anyag gyorsan feloldódik. Az oldatot 30 percig keverés 19