166524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált morfantridinek, dibenzo /b,e/ /1,4/diazepinek, dibenzo /b,f/ /1,4/ oxazepinek, dibenzo /b,f/ /1,4/ tiazepinek, Tieno /3,2-c/ /1/-benzazepinek és tieno /2,3-b/ /1,5/ benzotiazepinek előállítására

166524 9 , 10 15. 2-trifluormétilszulfonil-ll-(4-métil-l-piperazinU)-dibenz[b,f][l,4]tiazepin, op. 168—170° (éter és petroléter elegyéből); 16. 2-acetil-l1-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]-oxazepin, op. 116—118° (aceton és petroléter elegyéből); 17. 2-trifluormetil-11 -(4-metil-1 -piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, a fumarát op. 214—216° (aceton és petroléter elegyéből); 18. 2-trifluormetilszulfonil-l 1 -(4-metil- 1-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 120—122° (éter és petroléter elegyéből); 19. 2-metilszulfonil-11 -(4-etil-1 -piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 190—191° (aceton és petroléter elegyéből); 20. 4-(4-metil-l-piperazinil)-tieno[2,3-b][l,5]benzotiazepin, op. 112—114° (vízmentes etanolból); 21. 4-(4-metil-l-piperazinil)-lÖH-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 145—147° (éter és petroléter elegyéből); 22. 8-klór-4-(l-piperazinil)-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 80—100° (aceton és víz elegyéből szén jelenlétében); 23. 8-klór-4-[4-(2-acetoxietil)-l-piperazinil]-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 185—189° (éter és petroléter elegyéből); 24. 8-klór-4-(4-metil-l-piperazinil)-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 193—195° (aceton és petroléter elegyéből); 25. 2-metiltio-l l-(4-metil-l-piperazinü)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 198—201° (maleinát); 26. 4-(4-terc-butil-l-piperazinil)-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, a maleinát op.: 147—176°; 27. 7-metil-4-(4-metil-l-piperazinií)-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 180—181° (aceton és petroléter elegyéből); 28. 7-klór-4-(4-metil-l-piperazinil)-10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, op. 184—185° (acetonból); 29. 7-klor-4-[4-(ß-hidroxietil)-l-piperazinil]-10H-tieno[3,2-c][l]-benzazepin, op. 192—194° (etilacetátból); 30. 8-klor-4-[4-(ß-hidroxietil)-1 -piperazinil]- 10H-tieno[3,2-c][l]benzazepin, bp. 202—203° (etilacetátból); 31. 2-trifluormetilszulfonil-l l-[4-(ß-pentanoiloxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f][l,4]oxazepm, az oxalát op. 213—216°; 32. 2-trifluormetilszulfonil-l l-[4-(ß-hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[bíf][l,4]oxazepin, op. 121—123° (éter és petroléter elegyéből); 33. 2-trifluormetilszulfonil-l l-(l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 183—186° (éterből); 34. 2-trifluormetilszulfonil-l l-[4-(ß-hidroxipropil)-l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 132—134° (éter és petroléter elegyéből); 35. 2-trifluormetiltio-l l-[4-(ß-hidroxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 121—123° (petroléterből); 36. 2-trifluormetilszulfonil-ll-[4-(ß-oleoiloxietil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f][l,4]oxazepin [olaj, Rf-értéke 0,88, kifejlesztőszer: kloroform-ciklohexán-dietilamin 5: 4: 1 arányú elegye, és kimutatása Dragendorff-reagenssel]; 37. 1,4-dimetil-11 -(4-metil-1 -piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 143—144° (éter és petroléter elegyéből); 38.3,4-dimetil-11 -(4-metil-1 -piperazinil)-dibenz[b, f ] -[l,4]oxazepin, op. 167—169° (aceton és petroléter elegyéből); 39. 2,8-diklór-l 1-(4-metil-l-piperazmil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 130—131° (acetónés petroléter elegyé-5 bői); 40. 4,8-diklór-l 1-(4-metil-1-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 134—135° (aceton és petroléter elegyéből); 41. 4-metil-8-klór-11 -(4-metil-1 -piperazinil)-dibenz[b,f]-10 [l,4]oxazepin, op. 150—151° (éter és petroléter elegyéből); 42. 4-metil-7-klór-ll-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 167—168° (aceton és petroléter elegyéből); 15 43. 2,4-diklór-l l-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 135—138° (aceton és petroléter elegyéből); 44. 2-klór-ll-(l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 178—180° (aceton és petroléter elegyéből); 20 45. 8-metoxi-ll-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz[b,f][l,4]tiazepin, op. 116—118° (aceton és petroléter eíegyéből); 46. 7-metiltio-ll-(4-metil-l-piperazinil)-dibenz)-[b,f][l,4]tiazepin, op. 113—115° (éter és petroléter ele-25 gyéből); 47. 2-metilszulfonil-11 -[4-(ß-metoxi-etil)-1 -piperazinil]-dibenz[b,f][l,4]oxazepin, op. 146—149° (aceton és petroléter elegyéből). A 10H-tieno[3,2-c][l jbenzazepinek előállításához hasz-30 nált kiindulási vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő: 4,5-Bihidro-1 OH-tieno[3,2-c][ 1 ]benzazepin-4-on 35 14,8 g (2-amino-fenil)-2-tienil-keton, 23,8 g szilárd káliumhidroxidot és 19,6 g hidrazinhidrátot 180 ml dietilénglikolban 3 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. Ezután a reakciókeveréket jeges vízzel hígítjuk, majd 40 éterrel extraháljuk. Az éteres fázist 3 ízben vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. Világos' sárga olaj alakjában 2-(2-amino-benzil)-tiofént kapunk. Forráspontja 0,1 Torr nyomáson 128—130°. 45 9,8 g fent előállított terméknek 60 ml toluollal készült oldatához — 3°-on keverés közben hozzácsepegtetünk 46 ml 20%-os toluolos foszgénoldatot. Ezután a reakciókeveréket foszgéngáz bevezetése közben hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd fél óra hosszat 50 visszafolyatás közben forraljuk. A foszgén feleslegét nitrogéngázzal kihajtjuk, majd a reakciókeveréket vákuumban bepároljuk, és a maradékot desztilláljuk. 10,8 g 2-(2-izocianáto-benzil)-tiofént kapunk. Forráspontja 0,05 Torr nyomáson 108°. 55 10,5 g 2-(2-izocianáto-benzil)4iofént (fp. 108°/0,05 Torr) 105 g polifoszforsawal 1 óra hosszat keverés közben 110°-on melegítünk. Ezután a reakciókeveréket külső és belső jeges hűtés közben tömény ammóniaoldattal 60 meglúgosítjuk, majd a kivált csapadékot szűrjük. Ezt vízzel mossuk, és szárítás után szénnel való kezelés mellett acetonból átkristályosítjuk. 4,5-Dihidro-lOH-tieno[3,2-c][l]benzazepin-4-ont kapunk szemcsék alakjában. Olvadáspontja 225—236° (150és 200° között világos tűk-65 ké alakul). 5