166493. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
5 166493 6 feltételek mellett végezzük a hőkezelést, hogy olyan pórusos oxidok keletkezzenek, melyekben a halogénnek az alumíniumhoz való atom-aránya a fentiekben megadott értéknek felel meg. A nyomás és a gázatmoszféra, amelyben a hőkezelést végezzük, nem bír különösebb jelentőséggel. Gyakorlati szempontok miatt általában atmoszferikus nyomáson, közömbös gázatmoszférában dolgozunk. A hőkezelés időtartama sem befolyásolja különösebben a folyamatot; a hőkezelés ideje rendszerint 1—24 óra. Ezután a pórusos alumínium-oxidok felületére magnéziumvegyületet választunk le. A pórusos oxidokra felvihető magnézium-vegyületek egyik csoportját a magnéziumhoz oxigénen keresztül kapcsolódó 1—6 szénatomos szerves csoportokat tartalmazó szerves magnéziumvegyületek képezik. Az oxigénatomon keresztül kapcsolódó 1—6 szénatomos szerves csoport például telített vagy telítetlen, elágazó vagy egyenes láncú vagy gyűrűs csoport lehet, amely adott esetben szubsztituenseket és/vagy a láncban heteroatomot (például oxigén-, kén-, nitrogén- vagy foszfor-atomot) tartalmazhat. Az 1—6 szénatomos szerves csoport előnyösen szénhidrogén-csoport, célszerűen alkil-, aril-, alkenil-, cikloalkil-csoport vagy acil-csoport lehet. E csoportok adott esetben helyettesítőket hordozhatnak. Ezen vegyületek közül a következőket említjük meg: magnézium-alkoxidok, mint pl. a metilát, etilát, izopropilát és ciklohexanolát és benzilát, magnézium-fenoxidok, pl. fenolát, tetszőlegesen hidratált magnézium-karboxilátok, pl. az acetát, a magnéziumnak oxigént és nitrogént tartalmazó szerves vegyületei, azaz olyan vegyületek, amelyek magnézium-oxigén-nitrogén-szervesgyök-rendszert tartalmaznak. Ilyenek pl. az oximátok, elsősorban alkalmasak a butil-oximát, dimetil-glioximát és a ciklohexil-oximát, a hidroxilamin sói és különösen a N-nitrozo-N-fenil-hidroxilamin származékai, valamint magnézium-kelátok, azaz olyan oxigén-tartalmú szerves vegyületek, amelyek legalább egy magnézium-oxigén-szervesgyök sorrendnek megfelelő kötést és legalább egy koordinatív magnéziumkötést is tartalmaznak és így e vegyületekben magnéziumtartalmú heterociklus alakul ki. Ilyenek pl. az enolátok (különösen az acetil-acetonát), valamint azok a komplexek, amelyeket olyan fenolszármazékokból kaphatunk, melyek a hidroxilcsoporthoz képest ortohelyzetben egy elektron-donor csoportot tartalmaznak (elsősorban a 8-hidroxi-kinolinát). Az oxigént tartalmazó szerves magnéziumvegyületek továbbá a következők lehetnek: több különböző szerves gyököt tartalmazó vegyületek, amilyen pl. a magnézium-metoxi-etilát, a magnéziumnak és valamely más fémnek alkoxidjai és fenoxidjai, mint pl. a Mg Al(OR)42 és a Mg3 Al(OR) 62 és két vagy több, az előzőkben jellemzett szerves oxigén tartalmú vegyület keveréke. Az oxigént tartalmazó szerves magnézium-vegyületek közé tartoznak végül azok a komplex vegyületek, melyek több 1—6 szénatomos szerves gyököt tartalmaznak oxigénen keresztül a magnéziumhoz kötve. Az oxigén-tartalmú magnézium-vegyület tartalmazhat pl. egyidejűleg szerves és szervetlen oxigén-tartalmú gyököket is. E vegyületek olyan szerves gyököket is tartalmazhatnak, amelyek közvetlenül a szénen keresztül kötődnek a magnéziumhoz. Ezek közül említhetjük például a magnézium-hidroxi-metilátot és a magnézium-etil-eti-5 látót. Különösen előnyösen alkalmazhatunk olyan szerves oxigéntartalmú magnéziumvegyületeket, amelyek csak magnézium-oxigén-szervesgyök kötésrendszert tartalmaznak. Ezek között a magnézium-alkoxidok és -feno-10 xidok adják a legjobb eredményt. A porózus alumínium-oxidra felvihető vegyületek másik csoportját képezik azok a magnézium-vegyületek, amelyek legalább egy magnézium-halogén kötést tartalmaznak. A magnéziumhoz kötött halogén lehet fluor, 15 klór, bróm vagy jód. Legelőnyösebb a klór alkalmazása. A következő ilyen típusú vegyületek jöhetnek számításba : közönséges magnézium-dihalogenidek, amelyeket a konvenció szerint „vízmentes"-nek nevezünk ugyan, de 20 valójában egy molekula dihalogenidre vonatkoztatva egy molekula vagy ennél kevesebb vizet tartalmaznak (ezek közül példaként az ún. „kereskedelmi vízmentes" magnézium-dikloridot említjük meg), magnézium-dihalogenideknek különböző elektron-25 -donorokkal képzett komplexei, ilyenek pl. az ammónia-komplexek, (MgCl2 • 6NH3 és MgCl 2 • 2NH3 ), valamint az alkoholokkal alkotott komplexek, (MgCl2 • • 6CH3 OH, MgCl 2 • 6C2 H 5 OH és MgCl 2 • 6C3 H 7 OH); a hidratált magnézium-dihalogenidek, amelyek egy 30 molekula dihalogenidre számítva egy molekula víznél többet tartalmaznak, ilyenek pl. a MgCl2 • 6Ha O, a MgCl2 • 4H2 0 és a MgCl 2 • 2Ha O. Az ezen, második csoportba tartozó magnézium-vegyületek közül a dihalogenidek a legalkalmasabbak ka-35 talizátor-komplex előállítására; a legjobb eredményre a hidratált magnézium-dikloridok használata vezetett. A fent felsorolt vegyületeket egymással keverve is felhasználhatjuk. A porózus alumíniumoxidra felvihető magnézium-40 vegyületek harmadik és utolsó csoportját azok a vegyületek alkotják, amelyek molekulájukban egyidejűleg tartalmaznak magnézium-halogén és magnézium-oxigén kötéseket. Ilyen típusú vegyületekre példaként a következőket említhetjük meg: 45 azon vegyületek, amelyek a magnézium-halogén kötésen kívül (ez elsősorban magnézium-klór kötés) egy szervetlen gyököt is tartalmaznak oxigénen keresztül a magnéziumhoz kötve pl. hidroxilgyököt, ilyenek a Mg(OH)Cl és a Mg(OH)Br, 50 olyan vegyületek, amelyek a magnézium-halogén kötésen elsősorban magnézium-klór kötésen kívül magnézium-oxigén-szervesgyök kötést tartalmaznak. A szervesgyök előnyösen a már ismertetettek közül választható, legjobb eredményre a magnézium-klór-alkoxidok és 55 klór-fenoxidok [pl. Mg(OCH3 )Cl, Mg(OC 2 H 5 )Cl és Mg(OC2 H 5 )Cl], alkalmazása vezetett, hidratált magnézium-halogenidek hidrolízis-termékei (elsősorban kloridok), amennyiben ezek ugyancsak tartalmaznak magnézium-halogén kötést, és 60 olyan keverékek, amelyek halogén-tartalmú és oxigén-tartalmú magnézium-vegyületekből állnak. Az ilyen keverékekre tipikus példa a bázisos magnézium-halogenidek, (elsősorban a kloridok), pl. a MgCl2 • MgO • • H2 0, MgCl 3 -3MgO-7H a O és a MgBr 2 -3MgO-65 .6H2 0, 3
