166486. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-oxo-4H-benzo- (4,5)ciklohepta- (1,2-B) tiofén-2-ecetsav-származékok előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 4MP JH /Ffa wBf &Qk t& AP^a HH ITR I LEÍRÁS A bejelentés napja: 1973. IV. 05. (SA—2481) Svájci elsőbbsége: 1972. IV. 07. (5133/72) Közzététel napja: 1974. X. 28. Megjelent: 1976 VI. 30. 166486 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 63/18 Feltaláló: BASTIAN Jean-Michel, vegyész Therwil, Svájc. Tulajdonos: Sandoz A. G. Basel, Svájc. Eljárás új 4-oxo-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-2-ecetsav-származékok előállítására i A találmány tárgya eljárás az I általános képletű új 4-oxo-4H-benzo[4,5]ciklohepta[l,2-b]tiofén-2-ecetsav-származékok és sóik előállítására. Ebben a képletben Rj hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, 5 R2 hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatomot vagy kevés szénatomos alkil- vagy kevés szénatomos alkoxicsoportot, R3 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot és 10 A etilén- vagy viniléncsoportot jelent. A találmány szerint az I általános képletű vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő: a) egy II általános képletű vegyületben — ebben a képletben A, Rx és R 2 a fenti jelentésűek — a ciano- 15 csoportot —COOR3 általános képletű csoporttá — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — hidrolizáljuk, illetve alkoholizáljuk, vagy b) az la általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben K\ kevés szénatomos alkilcso- 20 portot, R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, és R2 és A a fenti jelentésűek — Ib általános képletű vegyületeket —• ebben a képletben R2 , R 3 és A a fenti jelentésűek — III általános képletű vegyületekkel — ebben a képletben R* a fenti jelentésű, és X egy reakcióképes 25 észter savmaradékát jelenti — reagáltatunk, vagy c) az Ic általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben R2 és A a fenti jelentésűek, és R" kevés szénatomos primer alkilcsoportot jelent — IV általános képletű vegyületeket — ebben a képletben R2 30 és A a fenti jelentésűek — egy erős, nem oxidálódó sav tallium(III) sójával erős sav és egy V általános képletű alkohol — ebben a képletben Rf a fenti jelentésű — jelenlétében oxidálunk, vagy d) az Id általános képletű vegyületek előállítására — ebben a képletben Rx, R 2 és A a fenti jelentésűek — le általános képletű vegyületeket — ebben a képletben és A a fenti jelentésűek — hidrolizálunk, Rí, Rn RS és kívánt esetben a kapott Id általános képletű vegyüleket sóikká átalakítjuk. Az I általános képletben R3 előnyösen hidrogénatomot jelent. Az R2 szubsztituens előnyösen hidrogénatomot vagy halogénatomot, elsősorban klóratomot képvisel. Ha Rx kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, akkor ez például 1—4 szénatomos, és előnyösen metilvagy etilcsoport. Ha R3 kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, akkor ez előnyösen 1—5 szénatomos. Az R2 szubsztituens előnyösen a gyűrűrendszer 6- vagy 7-helyzetében van. Ha R2 kevés szénatomos alkoxi- vagy alkilcsoportot jelent, akkor ezek előnyösen 1—3 szénatomosak, és elsősorban metoxi- vagy metilcsoportot képviselnek. A II általános képletű vegyületek a) eljárásváltozat szerinti szolvolízisét ismert módon végezhetjük. Például egy II általános képletű vegyületet vízzel vagy egy Va általános képletű alkohol — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — és víz elegyével körülbelül 30 perctől körülbelül 24 óráig reagáltatjuk. A reakciót például erősen savas vagy erősen bázisos katalizátorok, például erős ásványi savak, mint a tömény sósav, 20—75%-os 166486 1
