166484. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-alkil-10-amino- 10,11-dihidro-dibenzo- (B.F) azepinek előállítására

166484 autoklávban 30 att hidrogénnyomást létesítünk. Egy óra hosszat 90-100°-on melegítjük, majd az autokláv lehűlése és nitrogénárammal való átöblítése után a reakciókeveréket 150 ml dietiléterben oldjuk. Az éteres fázist egymás után 50 ml vízzel, majd kétszer 50-50 ml telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk. Ezután az éteres réteget kétszer 15 ml, majd 10 ml metánszulfonsavval extraháljuk, és 15 ml vízzel mossuk. Az így kapott vizes réteget lOn vizes nátriumkarbonát oldattal azonnal meglúgosítjuk, háromszor 70-70 ml éterrel extraháljuk, vízzel mossuk, és káliumkarbonáton szárítjuk. Az etilétert vákuumban ledesztillálva 2,63 g olajos terméket kapunk. Tisztítására bázisos alumíniumoxiddal töltött oszlopon kromatograf áljuk; a zoszlopot petroléter és benzol 50 :50 térfogatarányú keverékével mossuk, és a terméket etilacetáttal eluáljuk. Az eluátum bepárlásával 1,48 g terméket kapunk, ezt petroléterrel mossuk és szárítjuk. Olvadáspontja ekkor 90-92°. 5-metil-10-amino-10,ll-dihidro-dibenzo [b,f] azepinként azonosítjuk. 4. példa 2,01 g naftalint tartalmazó 60 ml piperidinhez hozzáadunk 0,11 g fémlítiumot, és keverés közben a lítium oldódásáig 20°-on tartjuk, majd az oldathoz 13 perc alatt hozzácsepegtetjük 1,73 g N-metil-N-o-tolilantranilonitril 17 ml piperidinnel készült oldatát, és a reakciókeverék hőmérsékletét keverés közben az alkalmazott nitril tökéletes átalakulásáig szobahőmérsékleten tartjuk. Ezután vékonyréteg-kromatografálást végzünk. Oldószerként ciklohexán és etilacetát 4 :1 térfogatarányú keverékét használjuk. A piperidint ledesztilláljuk, és a visszamaradt anyagot az előző példa szerint hidrogénezzük. A reakciókeveréket ugyanolyan módon kezelve 5-metil-10-amino-10,11 -dihidrodibenzo [b,f} azepint kapunk. 5 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű 5-alkil-10-amino-10,ll-dihidro-dibenzo(b,f]azepinek előállítására -10 ebben a képletben R 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelnt - azzal jellemezve, hogy egy III általános képletű N-ankil-N-o-totilantranilonitrilt - ebben a képletben R a fenti jelentésű - szerves oldószerben alkálifémamiddal reagáltatunk, majd a reakcióterméket 15 katalitikusan hidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy alkálifémamidként lítium- vagy nátriumamidot használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás fogana-20 tosítási módja azzal jellemzeve, hogy szerves oldószerként egy iners aprotikus poláris oldószert használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy oldószerként az alkáli-25 amid előállítására használt amint használjuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy aminként piperidint használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezést Raney-nikkel jelenlétében végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy N-alkil-N-o-tolilantranilonitrilként N-metil-N-o-tolilantranilonitrilt haszná-35 lünk. 1 rajz Á kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2770.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3