166452. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminosavak fluorozására

166452 A 328.—347. frakciókat egyesítjük, és vákuumban szárazra pároljuk. 4-fluor-L-valin hidrokloridot kapunk. A szabad aminosav felszabadítása végett a hidrokloridot kis mennyiségű vízben oldjuk, és az oldatot piridinnel semlegesítjük. Izopropanol hozzáadására kiválnak a 5 4-fluor-L-valin kristályai. A vegyület szerkezetét protonmágneses rezonancia spektroszkópiával vizsgáltuk. Elemi összetétele: számított: C 44,4% H 7,46% N 10,4% F 14,1%; 10 talált: C 44,0% H 7,40% N 10,0% F 13,9%. 17. példa D ,L-orto-fluor-fenil-alanin 15 3,32 g D,L-fenil-alanint 35 ml folyékony hidrogénfluoridban oldunk, és fotofluorozunk. Az oldaton — 80 C° hőmérsékleten 2,5 óra alatt 5 g CF3

OF-t vezetünk át. Az oldószert ledesztilláljuk, majd a maradékot vízben oldjuk, és a vizes oldat pH-ját 4-re állítjuk be. 20 Az oldathoz izopropanolt adunk, mire kiválnak az o-fluor-fenil-alanin kristályai. A termék 247—248 C°-on olvad bomlás közben. A terméket egy összehasonlító anyaggal együtt vizsgáltuk, és az infravörös és protonmágneses rezonanciaspektrum, valamint a 22 C° hőmér- 25 sékleten mért forgatóképesség alapján az összehasonlító vegyülettel azonosnak találtuk. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás alfától eltérő helyzetű flupratomo(ka)t tartalmazó a-aminosavak előállítására helyettesíthető hidrogénatomot tartalmazó szubsztituált vagy szubsztituálatlan a-aminosavak fluorozása útján, azzal jellemezve, hogy egy mól kiindulási a-aminosavat folyékony vagy szilárd fázisban egy szabad gyök-iniciátor jelenlétében a molekulába bevinni kívánt fiuoratomok számának megfelelő sztöchiometrikus mennyiséget alapul véve 1—5 mól mennyiségű 1—4 szénatomszámú fluoroxi-perfluor-alkánnal reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3-fluor-D-alanin előállítására, azzal jellemezve, hogy alanint egy szabad gyök-iniciátor jelenlétében egy 1—4 szénatomszámú fluoroxi-perfluor-alkánnal reagáltatunk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fluorozó reagensként egy fluoroxiperfluor-alkánt, szabad gyök-iniciátorként fényt használunk. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fluorozó reagensként fluoroxitrifluor-metánt, szabad gyök-iniciátorként ultraibolya fényt használunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2767.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 5