166438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro-pirrolo [1,2-A]pirazin- 1(2H), 4(3H])-dionszármazékok előállítására
11 78—89. példák 166438 A fenti példa szerinti eljárással a megfelelő 6-karbonsavból a megadott (A) aminnal vagy alkohollal a következő vegyületeket állítjuk elő: 5 12 CO / \ R—N CH—CH2 Rr—CH N CH2 \ /\/ CO CH / cox Példa R Rí X A Olvadáspont (C°) vagy Forrpont (C/Hgmm) 78. p-Tolií Metil -N(C2 H 5 ) 2 NH(C2 H 5 ) 2 125—9 78. p-Tolil Metil -NH—C6 H 4 -C1(3) NH2 —C 6 H 4 —Cl(3) 188—9 80. Butil Butil -N(C2 H 5 ) 2 NH(C2 H 5 ) 2 75—8 81. Butil Butil -NH(CH2 ) 2 -N(C 2 H 5 ) 2 NH2 -(CH 2 ) 2 -N(C 2 H 5 ) 2 74—5 82. Butil Butil -NH—C6 H 4 OCH 3 (4) NH2 -C 6 H 4 OCH 3 (4) 98—100 83. Benzil Etil —NH—QH4 —CH 3 (4) NH2 -C 6 H 4 -CH 3 (4) 135—6 84. Benzil Etil —NH—C6 H 4 —OCH 3 (3) NH2 —C 6 H 4 —OCH 3 (3) 161—4 85. Benzil Etil —NH—C6 H 4 —Cl (3) NH2 —C 6 H 4 —Cl (3) 204—7 86. Benzil Etil -0(CH2 ) 2 -N(C 2 H 5 ) 2 HO-(CH2 ) 2 -N(C 2 H 5 ) 2 220—30/0,5 87. Benzil Etil -NH—C6 H 4 —Cl (4) NH2 —C 6 H 4 —Cl (4) 176—9 (ß-izomer) 88. Benzil Benzil —NH—C6 H 4 —Cl (4) CH 2—CH 2 NH2 —C 6 H 4 —Cl (4) OH 2—CH2 198—200 (a-izomer) 89. Benzil Etil / \ —N O \ / CH2 —CH 2 / \ HN O \ / CH2 —CH 2 135—7 90. példa 2-Benzil-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-metanol 2-Benzil-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolofl,2-a]pirazin-6-karbonsavat (6,7 g) 10 ml tionilkloriddal és 2 csepp dimetilformamiddal 100 ml kloroformban éjszakára állni hagyunk, az oldószert vákuumban bepároljuk és' az olajos maradékot dioxánban (50 ml) oldjuk. Ehhez a savklorid-oldathoz 5 g nátriumborohidrid 100 ml dioxánnal készült oldatát adjuk és az oldatot 3 órán keresztül visszafolyatás mellett hevítjük. A reakcióelegyhez vizet (15 ml) adunk és 30 percig keverjük, azután dietiléterrel többször extraháljuk. A szerves extrakt bepárlása útján 7,8 g cím szerinti terméket nyerünk, amelyet desztillációval 220—30 C°-on 0,5 Hgmm-en tisztítunk. Olvadáspont: 93—95 C°. 91. példa 3-Metil-2-(p-tolil)-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-metanol A cím szerinti vegyületet a megfelelő 6-karbonsavból a fenti példa szerinti metodikát alkalmazva állítjuk elő. Olvadáspont: 122—124 C°. 92. példa 2-Benzil-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-1 (2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-metanol-acetát 35 40 45 50 55 60 65 4,1 g 2-Benzil-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-metanol és 7 g trietilamin 50 ml benzollal készült oldatához 3,8 g acetilklorid és 10 ml benzol oldatát adjuk 10 és 15 C° közötti hőmérsékleten. A reakcióelegyet visszafolyatás mellett hevítjük 2 órán keresztül, majd a trietilaminklórhidrátot kiszűrjük és az oldószert ledesztilláljuk. Az olajos maradékot szilikagél-oszlopon tisztítjuk benzol és aceton 95: 5 arányú elegyével és 230 C°-on 0,6 Hgmm-en desztilláljuk. Kitermelés: 2 g. 93. példa 3-Metil-2-(p-tolil)-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-metanol-acetát A cím szerinti vegyületet a megfelelő 6-karbonsavból a fenti példa szerinti módszerrel állítjuk elő. Olvadáspont: 126—28 C°. 94. példa 2-Benzol-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-ecetsav-etilészter 10 g 2-Benzil-3-etil-6,7,8,8a-tetrahidro-l(2H),4(3H)-dioxo-pirrolo[l,2-a]pirazin-6-karbonsavat a megfelelő karbonsavkloriddá alakítunk át a 90. példa első részében leírt módszer szerint és azután 60 ml diklórmetánban és 90 ml vízmentes dietiléterben oldjuk. Ehhez az oldatod
