166356. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-etil- imidazol-származékok előállítására
13 166356 14 ban ledesztilláljuk. A kapott csapadékot leszűrjük és petroléterrel jól átmossuk. A szűrletet vákuumban töményítjük. Olaj marad vissza: a nyers 2-(2,5-diklórfenoxi)-1 -hidroxi-4,4-dimetil-pentán-3-on. A többi kiindulási anyagot analóg módon állíthatjuk elő. A IV és az V általános képletű vegyületekből a fentiekben megadott reakciókörülmények között számos esetben egy-lombik-reakcióban jutunk a II általános képletű vegyületeken keresztül az I általános képletű végtermékekhez. 3. példa (3. képlet) 24 g (0,1 mól) l-klór-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont (fénytörés: ni0 = 1,5081) 13,6 g (0,2 mól) imidazol 150 ml vízmentes acetonitriles oldatához adunk. A kapott oldatot 4 órán keresztül forraljuk visszafolyatás közben, majd ledesztilláljuk az oldószert. A maradékot vízzel mossuk, metilénkloridban felvesszük és nátrium-10 15 20 szulfát fölött szántjuk. Az oldószer ledesztillálása után 25,3 g (93%) l-imidazolü-(l)-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk olaj alakjában (fénytörés: no = = 1,5193), amely lassan kristályosodik. Petrqléteresátkristályosítás után az op: 73—75 °C. A kiindulási anyag előállítása: (3a. képlet) 22,3 g (0,1 mól) l-hidroxi-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont (előállítható a 2. példa szerint) feloldunk 120 ml metilénkloridban és ehhez az oldathoz 7,3 ml (0,1 mól) tionilkloridot csepegtetünk szobahőmérsékleten. A reakció megindulását enyhe melegítéssel gyorsíthatjuk. A reakciót három órán át folytatjuk szobahőmérsékleten, ezután ledesztilláljuk vákuumban az oldószert és az olajos maradékot nagy-vákuumban gázmentesítjük. 21,8 g (91%) l-klór-2-fenoxi-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk olaj alakjában. Fénytörés: nfj = = 1,5081. A többi kiindulási anyag analóg módon állítható elő. Az a) és b) eljárásváltozatok segítségével az 1—3. példák szerint az alábbi I. táblázatba foglalt la általános képletű vegyületek állíthatók elő, jó termeléssel. /. táblázat Példa száma R1 , R2 , R», X' Y' Op °C 4 H -o Cl \ -C(CH3)3 /Co —o— hidrpgénklorid 127 5 H -f~\~a -C(CH3 )3 /Co —o— hidrögénklorid 118 6 H <y* -C(CH3)3 /CO —o— hidrogénklorid 148—150 7 H Cl -C(CH3)3 /CO /Co —o— 102—106 8 H -O -C(CH3 ) 3 /CO /Co —o— hidrogénklorid 146—148 Cl / 1— T\ 9 H -o -C(CH3)3 /CO —o— hidrogénklorid 82—90 7
