166342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás indol-N-oxid származékok előállítására
5 166342 6 mérsékletet 40 C° alatt tartjuk. 1 óra eltelte után a peroxid feleslegét 150 mg 5% platinát tartalmazó szén katalizátornak nitrogén gáz alatt történő óvatos adagolásával elbontjuk. Az elegyet 2 óra hosszat 25 C°-on tartjuk, szűrjük, majd az oldhatatlan részeket 3—3 ml metanollal kétszer mossuk. A metanolos frakciót 100 ml víz hozzáadásával hígítjuk, majd a vizes oldatot nátrium-hidroxid-oldattal 10 pH-ra állítjuk. Az oldatot ezt követően éterrel mossuk. Koncentrált sósavval az oldat pH-ját mintegy 1 értékre állítjuk, majd az oldatot éterrel mossuk és koloformmal extraháljuk. A kloroformos extraktumot sóoldattal mossuk, nátrium-szulfáttal vízmentesítjük, majd az oldószert lepároljuk. A maradékot 1—1 ml hideg acetonitrillel elkeverjük. Az elegyet beszárítva 240 ml halvány rózsaszínű szilárd terméket kapunk, amelynek bomláspontja 201—202 C°. Az így kapott anyagot acetonitrillel átkristályosítjuk, éterrel mossuk, majd szárítjuk. 138 mg (8%) dextrous,5,6,11,1 lb-hexahidro-11,1 lb-dimetil-1-íf-indolizino [8,7-b]indol-4-oxid-hidroklorid sót kapunk csaknem fehér szilárd termék formájában. Bomláspont 203—205 C°; (a)20D : +56.6° (c: 0.302, metanolban) (a)25 D : + + 54.8° (c: 1.0085, metanolban). 3. példa 1.440 g dextro-2,3,5,6,ll,llb-hexahidro-ll,llb-dimetil-li?-indolizino[8,7,-b]indolt oldunk fel 10 ml tetrahidrofuránban, majd az oldatot jeges fürdőbe helyezve 1 ml 40%-os peroxi ecetsavval kezeljük. Fél óra eltelte után a sárga színű oldatot 100 ml vízzel hígítjuk, majd a 2. példában leírtak szerint járunk el. A kloroformos extraktum bepárlása után kapott maradékot éterrel 10 15 20 25 30 eldörzsöljük, majd szárítjuk. 913 mg szilárd terméket kapunk, amelynek bomláspontja 198—210 C°. Az így kapott acetonitrilből átkristályosítjuk, éterrel mossuk, majd szárítjuk; ilymódon 583 mg fehér színű kristályos dextro-2,3,5,6,11,1 lb-hexahidro-11,1 lb-dimetil-lH-indolizino [8,7-b] indol-N-oxid-hidroklorid-sót kapunk. Bomláspont: 203—206 C° (oe)20 D : + 56.2° (c: 1.000, metanolban); (a)25 D : +53,5° (c: 1.001, metanolban). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű vegyületek vagy azok savaddíciós sóinak előállítására, ahol Y és Z jelentése —CH2 — vagy —CH 2 —CH 2 -csoport, R4 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, R5 jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű vegyületet, ahol R4, R 5 , Y és Z szubsztituens jelentése a fenti egy oxidálószerrel kezelünk, majd a kapott I általános képletű vegyületet kívánt esetben savaddíciós sóvá alakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként peroxisavat, célszerűen peroxiecetsavat, halogénpersavat, célszerűen m-klórbenzoesavat, továbbá hidrogénperoxidot alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az R/ és R5 szubsztituens helyében metil-csoportot tartalmazó I képletű vegyület előállítására, ahol Y és Z jelentése —CH2 -csoport, azzal jellemezve, hogy egy, a II általános képletű vegyületek köréhez tartozó III képletű vegyületet oxidálunk. 1 lap rajz Á kiadásért felel: á Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2746.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3
