166329. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-/2-imidazolin-2-il-amino/-2,1,3-benzotiadiazolok előállítására
11 166329 12 A maradékot etilacetátból átkristályosítva 5-klór-4--(l-metil-guanidiniI-2)-2,l,3-benzotiadiazolt kapunk • 170—172°-on olvadó sárga tűk alakjában. Az 1—10. példákban ismertetett I általános képletű vegyületek a találmány szerinti bármelyik alkalmas eljárásváltozattal előállíthatók. A példákban leírt módon állíthatók elő továbbá az alábbi táblázat fejlécében megnevezett alapvegyületek megfelelő, megadott olvadáspontú származékaiból Példa 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. Tiokarbámid op. C° 218—220 185—186 237—239 231—233 231—233 221^—223 245—247 205—206 207—210 242—245 187—189 208—212 132—134 Ciánamid op. C° Srmetilizotiokarbamid 197—202 250—253 >300 hidrojodid op. C 200 (bomlik) 175—180 285—295 185—188 196—197 216—220 264—270 180-^182 218—224 bázis op. C° 209—213 208--211 160—162 199—200 174—177 a következő szubsztituenseket hordó I általános képletű vegyületek: 10 15 20 25 30 Ezeket a IL általános; képletű vegyületeket a 4-guanidino-2,l,3-benzotiadiazol alább ismertetett előállításával azonos módon ismert kiindulási vegyületekből állíthatjuk elő: 8 g 4-amino-2,l,3-benzotiadiazolt feloldunk 25 ml etanolban, és az oldathoz 4,5 g cianamidot és 5 ml tömény sósavat adunk. A kapott keveréket 15 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük 4°-ra, és ezen a hőmérsékleten 2 óra hosszat állni hagyjuk. A képződött csapadékot kiszűrjük, majd etanollal és éterrel mossuk. Aktívszenet tartalmazó metanolból átkristályosítva 4-guanidino-2,l ,3-benzotiadiazol-hidn> kloridot kapunk. Olvadáspontja 256—259°. A példákban leírt kísérletek során elért kitermelések: Példa 1. 2. 3. 4. .5, 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. g /o Példa /o 5 60 14. 44 6,4 77 15. 80 5,8 90 (hidro-6,2 66 klorid-7,5 95 hidrát) 8,1 56 16. 51 65 17. 30 85 18. 24 90 19. 17 5,1 60 20. 57 22 21. 37 41 22. 25 54 23. 90 Példa R, R2 R3 Olvadáspont, C° 11. H H -CH3 214—217 12. C2 H 5 H H 175—179 13. -CH3 H Cl 275—278 14. -CH3 H ~CH3 270—273 15. Cl H -CH3 248—268 (hidroklorid hidrát) 16. Cl H Cl 285—290 17. -CH3 C^ITL) H 210—215 18. Cl Cl H 230—233 19. H Cl Cl •"• 232—235 20. • H H —OCH3 229—233 21. Br H H 246—248 22. Br H Cl, 266—269 23. H H -N02 ,. 195—198 A példákban ismertetett vegyületeket a találmány szerinti bármely alkalmas eljárásváltozattal előállíthatjuk. Ha a 12., 13., 14. és 17. példákban leírt I általános képletű vegyületeket az A) pont a) eljárásváltozatával állítjuk elő, akkor II általános képletű közbülső vegyületként a következő vegyületeket használhatjuk: Példa R, R, Rs R. Olvadáspont, C" 12a. —CA H H -NH2 219—221 13a. -CH3 H Cl -NH2 275^-280 14a. -CH3 H -CH3 -NH2 285—288 17a. ^CH3 -CH3 H —NHa 300—307 35 40 45 50 55 60 65 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű új 4-(2-irnidazolin-2--il-amino)-2,l,3-benzotiadiazolok és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben Rt, R 2 és R 3 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoportot jelentenek — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet —-ebben a képletben Rx, R a és R 3 a fenti jelentésűek, és R 4 —S—R 5 , —NH—N02 , —NH—R 5 vagy —O—R 5 általános képletű csoportot jelent — ezekben a képletekben R5 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent — vagy annak egy savaddíciós sóját etiléndiaminnal vagy annak egy monosavaddíciós sójával reagáltatunk, vagy b) egy IV általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rl5 R 2 és R 3 a fenti jelentésűek, és X és Z halogénatomot vagy —S—R5, —O—R 5 , —NH—NO a vagy —NH^—R5 általános képletű csoportot jelentenek — ezekben a képletekben R5 a fenti jelentésű — etiléndiaminnal reagáltatunk, vagy c) egy V általános képletű vegyületben — ebben a képletben Rx, R 2 és R 3 a fenti jelentésűek, és Y oxigénvagy kénatomot jelent — gyűrűzárást hajtunk végre, vagy d) egy VI általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rx, R 2 és R 3 a fenti jelentésűek — etiléndiaminnal vagy annak egy monosavaddíciós sójával reagáltatunk, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1; R 2 és R 3 a fenti jelentésűek, de legalább egyikük halogénatomot jelent, egy olyan I 6
