166300. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinilfoszforsav-észterek előállítására
25 166300 ,c 9 1 0 ont 6 5 5 4 ont 8 1 •2 1 iásp< iásp< 4-8-9-9-at 8 5 4 3 Ív 1 2 1 O 3 0 0 7 0 9 2 9 N N 4 4 3 2 0 9 8 7 1 1 1 1 2 1 1 1 % ! t t tel ito lit [ 2 4 6 6 8 7 5 5 izeté eámí tals H 8, 8, 5, 5, 5, 5, 6, 6, SS s: Ö 2 3 1 1 7 2 4 0 5 5 C 1, 1, 6, 6, 1, 1, 4, 4, 6 6 6 6 5 5 5 5 y úl 4 7 IS 2 2 1 1 ulí 6, 6, 0, 4, •k 9 1 4 5 le 1 2 1 1 o M o2 o2 !2 0N 2 O 2 £plet 16^2 12^2 N2 0 0N 2 O 2 K oH 2H H8 Hj 1 1 6 1 C C c C Y O O o O 7 5 5 1 3H 2H H3 2H R n—C —C —C —C 7 5 . i 3 sH 6H H3 H3 R i—C —C —C —C da 8. 9. i 0. 1. él 2 2 3 3 P, 1 1 1 1 10 15 30 35 40 45 50 55 60 65 26 114. példa 2-Metil-4-etoxi-6-hidroxipirimidin 9,2 g fémnátrium 140 ml vízmentes alkohollal készült még meleg oldatához keverés közben 28,8 g (0,2 mól) 2-metil-4-klór-6-hidroxipirimidint adunk, a víztiszta oldat keletkezését megvárjuk, majd fűthető autoklávba töltjük. Az autoklávban a reakciókeveréket 96 óra hoszszat 130°-on melegítjük, majd lehűlni hagyjuk, és az oldószert elpárologtatjuk. A száraz maradékot körülbelül 200 ml vízben oldjuk, és erőteljes keverés közben jégecettel az oldat pH-ját 6-ra állítjuk be. Körülbelül 4°-ra hűtjük, és a keletkezett kristályokat mintegy 10 perc múlva szűrőn elválasztjuk, és kevés jeges vízzel mossuk. A színtelen tűkristályok vízből átkristályosíthatók. Olvadáspontja 193—194°. 20 Elemi összetétel (%): a C7 H 10 N 2 O 2 képlet szerint számított: H N 25 talált: 54,5 6,5 18,2 54,7 6,5 18,2 A 114. példában a 2-metil-4-etoxi-6-hidroxipirimidin előállításával analóg módon állíthatjuk elő a 115— 131. példákban ismertetett II általános képletű vegyületeket. 132. példa 2-hopropil-4-metiltio-6-hidroxipirimidin 76 g fémnátrium 1500 ml metanollal készült víztiszta oldatát jéggel hűtve 0°-on tartjuk, és 30 perc alatt 170 g (3,4 mól) metiltiolt vezetünk bele. További fél óra hoszszat hűtés közben keverjük, és a fölös metiltiolt rotációs elpárologtatóban eltávolítjuk. A nátriumtiometilát metanolos oldatát nyomásálló autoklávba töltjük, és hozzáadunk 258 g (1,5 mól) 2-izopropil-4-klór-6--hidroxipirimidint és 100 ml metanolt. Ezután a jól lezárt autoklávot 24 óra hosszat 100°-on melegítjük. Szobahőmérsékletre való lehűlés után az oldószert vákuumban bepároljuk. A maradékot 300 ml vízben oldjuk, és a terméket jégecet hozzáadásával kicsapjuk, majd a kristályokat 5°-ra hűtve szűrőn elválasztjuk. Alkohol és víz 6: 4 arányú elegyéből a nyers terméket átkristályosítjuk, és 80°-on vákuumban megszárítva színtelen kristályokat kapunk. Olvadáspontja 205—206°. Elemi összetétel (%): a C8 H 12 N 2 OS képlet szerint számított: talált: H N 52,1 6,6 15,2 17,4 52,2 6,6 15,2 17,7 A 2-izopropil-4-metiltio-6-hidroxipirimidin 132. példában ismertetett előállításával analóg módon eljárva állíthatjuk elő a 133—139. példákban leírt II általános képletű vegyületeket: 13
