166300. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinilfoszforsav-észterek előállítására
166300 például Rf-értékükkel vagy olvadáspontjukkal jellemezhetők. Szerves oldószerekben oldhatók, és vízben könnyen emuigeálhatók. A kiindulási anyagként használt II általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy például egy IV ál- 5 talános képletű vegyületet — ebben a képletben R4 a fenti jelentésű — egy Me—Y—R3 általános képletű alkoholáttal, illetve tíoalkoholáttal — ebben a képletben R3 és Y a fenti jelentésűek, és Me nátrium- vagy káliumatomot jelent — reagáltatunk, és ha a II általános kép- 10 létben M kationt jelent, a terméket megfelelő sójává átalakítjuk. A IV általános képletű 2-alkil-6-hidroxi-4-klórpirimidinek és a III általános képletű vegyületek az irodalomból ismertek. 15 Az I általános képletű új vegyületeknek erős rovarirtó hatása, továbbá közülük egyeseknek fonálféregirtó hatása is van. Kitűnő hatást fejtenek ki mind a rágó, mind a szívó rovarokkal szemben. Kártevőirtó hatás tekintetében felülmúljak a hasonló kémiai szerkezetű 20 ismert vegyületeket, és ezért ténylegesen gazdagítják a technikát. Az I általános képletű új vegyületek a rovarok és részben a fonálférgek elleni kitűnő hatásuk mellett nagyon kis mértékben mérgező hatásúak a melegvérűekre. 25 Ezért az új vegyületek lakott helyiségekben, pincékben, padlásokon, istállókban stb. kártevőirtószerként alkalmazhatók, és a növény- és állatvilág tagjait fejlődésük különböző szakaszaiban a káros rovarok ellen védik. A kártevők elleni védekezés a szokásos módszerekkel 30 hajtható végre, például a védendő testet a hatóanyaggal vagy az ilyen hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel kezeljük. Növényvédőszerként, illetve kártevőirtószerként való felhasználásra a találmány szerinti vegyületeket például 35 folyékony permetezőszer, nedvesíthető por, porozószer, granulátum, hintőpor, paszta, aerosol stb. alakjában lehet kikészíteni. A folyékony permetezőszerek a szokásos nemfitotoxikus oldószereket és hígítószereket, például alkoholo- 40 kat, glikolokat, glikolétereket, alifás és aromás szénhidrogéneket, különösen xilolt vagy alkilnaftalint és egyéb kőolajpárlatokat, továbbá ketonokat, különösen ciklohexanont vagy izoforont tartalmazhatnak. A következő példák szemléltetik a találmány szerinti 45 vegyületek előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsiusfokban adjuk meg. A reakciókeveréket további 5 óra hosszat 45°-on keverjük, és éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az Oldószert vákuumban, illetve nagyvákuumban minél tökéletesebben eltávolítjuk, a száraz maradékot éterben oldjuk, és az éteres oldatot bepároljuk. A vegyület 66— 67° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában kikristályosodik. A termék tisztaságát kovasavgél vékonyréteglemezen, fluoreszcencia indikátort és kifejlesztő oldószerként étert használva vizsgáljuk. A vegyület Rfértéke 0,75. A terméket kovasavgéloszlopon való kromatografálással éter eluálószerrel tisztítjuk. Elemi összetétel (%): C H N a C8 H 13 N 2 0 4 PS képlet alapján számított: talált: 36,4 5,0 10,6 11,7 12,1 36,8 5,1 10,7 11,7 12,1 2. példa 50 1. példa 0,0-Dimetil-0-(2-metil-4-etoxi'pirimidinil-6)-tionofősz fát 15,4 g (0,1 mól) 2-metil-4-etoxi-6-hidroxi-pirimidinnek 300 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához erőteljes keverés közben 4,8 g (0,1 mól) nátriumhidridet (50%-os szuszpenzió ásványolajban) adunk. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten még fél óra hosszat keverjük, majd a szilárd részeket gyorsan kiszűrjük, és a szüredékhez keverés közben hozzácsepegtetjük 16 g (0,1 mól) 0,0-dimetiltionofoszforsavklorid 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát. A reakciókeveréket további 5 óra hosszat 45°-on keverjük, majd éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban, majd nagyvákuumban minél tökéletesebben eltávolítjuk, a száraz maradékot kloroformban oldjuk, és 4 ízben 100—100 ml n nátriumhidroxid-oldattal, majd 4 ízben 100—100 ml 8°-os vízzel mossuk. A kloroformos fázist nátriumszulfáton szárítjuk, adott esetben aktívszénnel kezeljük, és szűrés után a szüredéket vákuumban bepároljuk. A vegyület csaknem színtelen olaj alakjában marad vissza. Tisztaságát kovasavgél vékonyréteglemezen, fluoreszcencia indikátort és kifejlesztő oldószerként étert használva ellenőrizzük. A vegyület Rf-értéke 0,52. Az anyagot kovasavgéloszlopon kromatografálva, eluálószerként étert használva, tisztíthatjuk. Elemi összetétel (%): C H N P 0,0-Dimetil-0- (2-metil-4-metoxi-pirimidinil-6) --tionofoszfát (V képletű vegyület) 55 14 g (0,1 mól) 2-metil-4-metoxi-6-hidroxipirimidinnek 3Ö0 ml vízmentes dimetilformamiddal készült oldatához erőteljes keverés közben, nedvesség kizárásával 4,8 g (0,1 mól) nátriumhidridet (50%-os szuszpenzió ásvány- 60 olajban) adunk. Szobahőmérsékleten való fél órai keverés után a szilárd részeket gyorsan kiszűrjük, és a szüredékhez keverés közben hozzácsepegtetjük 16 g (0,1 mól) 0,0-dimetiltiono-foszforsavklorid 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát. 65 a C9 H 15 N 2 0 4 PS képlet alapján számított: talált: 38,8 5,4 10,1 11,1 11,5 39,2 5,8 10,0 10,9 11,5 Az 1. és 2. példákban leírtakkal analóg módon állíthatók elő a megfelelő II és III általános képletű vegyületekből kiindulva a 3—51. példákban meghatározott I általános képletű vegyületek. A 3—51. példákban leírt vegyületeknél Q kénatomot és Z oxigénatomot jelent. A termékek kissé színezett vagy színtelen olajok. 2
