166291. lajstromszámú szabadalom • Eljárás citronellál és homológjai előállítására citrálból és homológjaiból
166291 csökkenne, és különösen lényeges, hogy a hidrogénezés időtartama ezekben a ciklusokban sohasem haladja meg az 1 órát. 2—5. példák Az 1. példa szerint járunk el azzal az eltéréssel, hogy a 2. példában bórax nélkül reagáltatunk, a 3. példában bórax jelenlétében, de teljesen vízmentes közegben dolgozunk, és a 4. és 5. példákban más-más bázisos anyagot használunk. A kapott eredményeket a következő táblázatban öszszesítjük^ ahol az eljárás két szakaszára, vagyis a hidrogénezésre és az oldószer vizes közegben és atmoszferikus nyomáson történő ledesztiUalására vonatkozó adatokat külön tüntetjük fel. Ebben a táblázatban t. h. jelentése tényleges hozam, á. f. jelentése átalakulási fok. Példa 2 3<D 4 5 Báiis g Eredmények hidrogénezés után Könnyű szennyezések % bórax 0,4 nincs bórax 0,4 NaOH 4,10-Ba(OH)2 0,5 0,0 0,8 0,2 0,0 0,2 Nehéz termék % 1,6 3,0 0,5 10,0 15,0 Citronellál t. H. 92,8 84,0 92,8 84,4 63,3 Dihidrocitronellál t.h. 5,6 9,0 6,6 5,5 5,0 Citrál á. f.. 99,7 99,7 99,7 99,8 85,0 Bázis g Eredmények desztilláció után Példa Bázis g Könnyű szennyezések °/o Nehéz termék % ; Izopulegol ; Citronellál t:h. Dihidrocitronellál t.h. 1 bórax 0,4 0,4 3,8 0,15 90,0 5,3 2, nincs 5,8 5,1 0,60 76,3 8,8 3(D bórax 0,4 0,6 2,7 0,15 90,0 6,3 4 NaOH 4,10~4 0,3. 15,8 4,90 73,5 5,3 5 Ba(OH)2 0,5 2,5 20,8 5,40 57,8 4,9 1 A teljesen vízmentes közegben végzett kísérletben a bóraxot és a szénre lecsapott palládiumot szárítószekrényben állandó súlyig szárítottuk, és a metanolt fémnátriumról desztilláltuk. '" A példákból látható, hogy a bórax az eljárás mindkét szakaszában, vagyis egyrészt a hidrogénezésben, és másrészt az oldószernek víz jelenlétében atmoszferikus nyomáson végzett desztillálásában kifejti a hatását. Ezekből a.kísérletekből arra következtethetünk, hogy 8 hidrogénezésnek víz távollétében való foganatosítása egyáltalán nem csökkenti a hozamot, mert a szelektivitás némi csökkenését (dihidrocitronellál-tartalom) kiegyenlíti az, hogy kevesebb nehéz anyag keletkezik, azonkívül 5 az is kitűnik, hogy a legjobb szelektivitást lehetővé tevő bázisos anyag a bórax. Szabadalmi igénypontok 10 1. Eljárás citrál és I általános képletű homológjai — ebben a képletben Rlf R 2 , R 3 , R 4 és R 6 azonosak vagy különbözők, és hidrogénatomot vagy 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelentenek, és R5 1—5 szénatomos alkilcsoportot jelent — karbonilcsoportjához képest konju-15 gált helyzetben levő etilénes kettőskötés szelektív hidrogénezésére azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést 1—5 szénatomos alifás, gyakorlatilag vízmentes alkoholban, bóroxisavas alkáli- vagy alkáliföldfémsó és katalizátorként palládium jelenlétében hajtjuk végre, majd a ter-20 méket elkülönítjük a reakciókeverékből. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy egy bóroxisav sójaként alkálifémborátot használunk. 3. Az 1. és 2. igénypont egyike szerinti eljárás foga-25 natosítási módja azzal jellemezve, hogy oldószerként metanolt vagy etanolt használunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az alkohol térfogata egyenlő a hidrogénezendő vegyület térfogatá-30 val. vagy ennél legfeljebb 200%-kal több. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a bóroxisavas sót a hidrogénezendő vegyület 0,05—5%-ának megfelelő mennyiségben használjuk. 35 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy katalizátorként hordozóanyagra leválasztott fémpalládiumot használunk. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás 40 foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 100 g anyag hidrogénezését 0,001—1 g palládium jelenlétében végezzük. 8„ Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogé-45 nézést atmoszferikus nyomáson 10 és 60 C° közötti hőmérsékleten végezzük. 9. Az 1—8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a hidrogénezést legfeljebb 0,1% vizet tartalmazó közegben vé-50 gezzük. 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a részleges hidrogénezéssel kapott citronellálnak vagy citronellálhomológnak a reakciókeverékből való elkülönítésére a 55 katalizátort kiszűrjük, majd annyi vizet adunk a keverékhez, amennyi a bóroxisavas só oldásához szükséges, utána az alkoholt kidesztilláljuk, és a maradékból dekantálással elkülönítjük a citronellált vagy homológjait. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2741.66-42 Alföldi Nyomda, Debresen — Felelős vezető: Benkő István igazgató *
