166276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára
13 166276 14 mellett végzünk. 5 óra leforgása alatt 64 g polimert kapunk, ez 33,500 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 74,3% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 2,5 dl/g. 5 22. példa Az 1. példa szerinti eljárással 11,796 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,864 g TiCl4 .(CH 3 ) 2 N-CH 2 -CH2 -N(CH 3 ) 2 komplexet együtt őriünk. 10 0,586 g fenti módon kapott keveréket (Ti-tartalma 1,07 súly%) használjuk fel az 1. példa szerinti eljárás megismétlésére, azzal az eltéréssel, hogy benzoesav-etilészter helyett 1,09 g tri-n-butilfoszfint használunk. 6 órán polimerizáció után 490 g polimert 15 kapunk, ez 83,500 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 82% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 2,4 dl/g. „o -,, 20 23. példa 11,224 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,834 g TiCl4 (CHs^N-CHa-CHj-NÍCHs^ komplexet az 1. példa szerinti eljárással együtt őriünk. 2 5 0,596 g fenti keverékhez (Ti-tartalma 1,085 súly%), amelyet 50 ml n-heptánban szuszpendálunk, 0,82 g alumíniumtrietilt és 0,33 g (CH^N-CHa -CH2 -N(CH 3 ) 2 komplexet adunk. A kapott szuszpenziót vízmentes argongáz nyomása alatt 3 liter 30 befogadóképességű mágneses keverővel ellátott, 65 C°-ra előmelegített és 900 g vízmentes propilént tartalmazó saválló autoklávba injektáljuk. 6 órás polimerizáció után 360 g polimert kapunk, ez 55,600 g/gram Ti hozamnak felel meg. 35 Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 84,5% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 4,72 dl/g. 24. példa 40 Az 1. példa szerinti eljárással 10,57 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,45 g titántetrakloridot együtt őriünk. 0,556 g így őrölt keveréket (Ti-tartalma 1,03 &( súly%) 0,012 g (CHa^-N-CHj-CHj-NÍCHaVt * tartalmazó 10 ml heptános oldatban szuszpendálunk. A szuszpenziót szobahőmérsékleten 45 percig keverjük, majd 0,82-g alumíniumtrietil és 9^33 g (CH3 ) 2 -N-CH2 -CH 2 -N(CH 3 ) 2 40 ml héptánban készült 50 oldatát adjuk hozzá és a kapott szuszpenziót vízmentes argongáz nyomása alatt 3 liter befogadóképességű mágneses keverővel felszerelt, 65 C°-ra előmelegített és 900 g vízmentes propilént tartalmazó saválló acélautoklávba injektáljuk. 5 órás polimeri- 55 záció után 255 g polimerhez jutunk, ez 41,000 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőméréskletű n-heptánnal történő extrakció után 79% maradékot kapunk. A nyers polimer belső biszkozítása 5,94 dl/g. 50 25. példa 8,47 g vízmentes magnéziumkloridot és 1,37 g benzoesav-etilésztert az 1. példa szerinti feltételek mellett 16 óra hosszat őriünk, őrlés után a malomba 1,188 g TiCl4 .2C 6 H 5 COOC a H s vegyületet adagolunk és az őrlést még 16 óra hosszat folytatjuk. Az őrölt termék röntgendiffrakciós spektrumában a magnéziumklorid röntgendiffrakciós spektrumára jellemző legintenzívebb sáv kiszélesedése észlelehető. 0,4116 g keveréket (Ti-tartalma 1,05 súly%) 0,82 g alumíniumtrietil és 0,241 g C6 H 5 COOC 2 H s 50 ml vízmetnes n-heptánban készült oldatában szuszpendálunk. Az így kapott szuszpenziót száraz argongáz nyomása alatt 3 literes mágneses keverővel ellátott 65 C°-ra előmelegített és 900 g vízmentes propilént tartalmazó saválló acélautoklávba injektáljuk. 5 órás polimerizáció után 315 g polimert kapunk, ez 73,000 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 85,5% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 3,7 dl/g. 26. példa 11,224 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,834 g TiCl4 .(CH 3 ) 2 N-CH 2 -CH 2 -N(CH 3 ) 2 komplexet az 1. példa szerinti módon őriünk. 0,625 g fenti keveréket (amelynek Ti-tartalma 1,085 súly%) 0,82 g alumíniumtrietil és 0,428 etiléter keverékének szobahőmérsékleten elkészített és 1 órát szobahőmérsékleten tartott n-heptános oldatában szuszpendáljuk. A szuszpenziót száraz argongáz nyomás alatt 3 liter befogadóképességű, mágneses keverővel ellátott 65 C°-ra előmelegített 900 g vízmentes propilént és 1,35 liter hidrogént tartalmazó saválló acélautoklávba injektáljuk. 3,5 órás polimerizáció után 545 g polimert kapunk, amely 80,000 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 83,7% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 2,28 dl/g. 27. példa 11,224 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,834 g TiCl4 .(CH 3 ) 2 N-CH 2 -CH 2 -N(CH 3 \ komplexet az 1. példa szerinti módon őriünk. 0,560 g fenti keveréket (amelynek Ti-tartalma 1,083 súly%) 0,82 g alumíniumtrietil és 0,75 g etiléter keverékének 50 ml vízmentes n-heptánban készült oldatába szuszpendálunk. A kapott szuszpenziót száraz argongáz nyomása alatt 3 liter befogadóképességű, mágneses keverővel ellátott, 65 C°-ra előmelegített és 900 g vízmentes propilént tartalmazó saválló acélautoklávba injektáljuk. 5 órás polimerizáció után 108 g polimert kapunk, amely 17.800 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 90% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 5,9 dl/g. 28. példa 4,2 g vízmentes magnéziumklorid, 3,23 g vízmentes nátriumkarbonát és 0,63 gTiCl4 .C 6 H 5 COOC 2 H 5 komplex keverékét nitrogén atmoszférában az 1. példa szerinti feltételek mellett 40 óra hosszat őröljük. Az őrölt termék röntgendiffrakciós spektrumában a magnéziumklorid diffrakciós vonalára jellemző legintenzívebb sáv kiszélesedése tapasztalható. 172,9 mg fenti keveréket (Ti-tartalma, 1,1 súly%) 7
