166276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VI. 23. (MO-839) Elsőbbsége: Olaszország, 1971. VI. 25. -26275 A/71 Közzététel napja: 1974. IX. 28. Megjelent: .1978.111.15. 166276 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 3/02 Feltaláló: Giannini Umberto vegyész, Cassata Antonio, vegyész, Longi Paolo, vegyész, Mazzocchi Romano, vegyész, Milánó, Olaszország Tulajdonos: Montecatini Edison S.pA., Milánó, Olaszország Eljárás a-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára A találmány tárgya eljárás a-olefinek sztereoreguláris polimerizációjára új katalizátorok felhasználásával. A találmány közelebbről propilénnek magas %-ban izotaktikus polimert tartalmazó kristályos polipropilénné történő polimerizációjára vonatkozik. A javasolt katalizátorok nem csupán a propilén, hanem 5 a butén-1, n-pentén-1-, 4-metil- pentén-1,3-metil-pentén-1 és hasonló a-olefinek sztereoreguláris polimerizációjára is alkalmasak. A katalizátorok megfelelnek főtömegében izotaktikus propilént tartalmazó, alacsony hőmérsékleten 10 fokozott törésállóságú polipropilének előállítására propilénnek kevés %-ban etilén jelenlétében történő pohmerizációja útján. Az etilént a polimerizáció közben vagy a polimerizáció végén adagolhatjuk a propilénhez. A polimerben jelenlevő polimerizált 15 etilén általában 1-15 súly%-ig terjedhet. Az új katalizátorok specifikus tulajdonsága az, hogy nagy aktivitásuk számottevő sztereospecifikussággal társul. Ezeknek a jellemvonásoknak és főként annak a 20 ténynek, hogy a katalizátorok aktivitása számottevően nem csökken akkor sem, ha a polimerizációs eljárást hidrogénnek, mint molekulasúly-szabályzószernek jelenlétében végezzük, tulajdonítható az a kedvező körülmény, hogy a kész polimereknek a 25 katalizátormaradékoktól történő elkerülhetetlen megtisztítása kiküszöbölhető vagy jelentős mértékben egyszerűsíthető. A bejelentő korábbi még függő bejelentésében a-olefinek főtömegében kristályos izotaktikus vagy 3° 166276 főtömegében amorf ataktikus polimerekké történő szelektív polimerizációját ismertette bizonyos hordozós katalizátorok felhasználásával. A különböző leírt katalizátortípusok közül a főtömegében izotaktikus poli-a-olefinekké történő átalakításra azok bizonyultak a legalkalmasabbnak, amelyeket alumíniumtrialkilekből és megfelelő éterekkel vagy aminokkal komplex kötésbe vitt titánkloridokból kiindulva vízmentes magnéziumklorid katalizátorhordozón állítottunk elő (hordozóként megfelel magnéziumkloridnak alkálifém- és alkáliföldfémekkel képzett keveréke is). Propilén polimerizációjánál lehetővé vált a fent említett katalizátor-rendszer segítségével és megfelelő mennyiségű inert oldószer jelenlétében legfeljebb 60-70%-ban izotaktikus kristályos polipropilének előállítása. Meglepő módon azt találtuk, hogy ha az alábbiakban közelebbről ismertetett katalizátorokat alkalmazzuk a-olefinek polimerizációjára, akkor lehetővé válik nagyobb polimer hozam elérése, továbbá a polimerek izotaktikus anyagtartalma sokkal magasabb, mint az előbbiekben leírt szabadalmi bejelentésekben javasolt katalizátorokkal dolgozva. A találmány szerint használt katalizátor a következő reakciókomponensekből képzett reakciótermékekből tevődik össze: a) valamely elektrondonor vegyület (vagy Lewis-bázis) és egy alumínium-trialkil vegyület addíciós és/vagy szubsztitúciós reakcióterméke vagy egy elektrondonor vegyületnek és egy oxigén- vagy
