166274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliolefinek előállítására
9 166274 10 mot, 0,4 mmól trietilalumíniumot és titánfémre számított 0,0025 mól fenti módon előállított titánkatalizátort. A keveréket 80°-on melegítjük, és az autoklávba 3 atm parciális nyomásig hidrogént vezetünk, majd folyamatosan etilént bevezetve a teljes nyomást 7 atm-án tartjuk. A polimerizációt egy óra hosszat folytatva, 156 g polietilént kapunk. Látszólagos sűrűsége 0,32 g/ml és folyási száma 8,9. A katalizátor aktivitása óránként 62 400 g polimer/mmól Ti, ami óránként 312 000 g/polimer Ti. etilén atmoszférának felel meg. Röntgenspektruma szerint a polimer 0,5 . 10-6 rész titánt és 7 . 10~ 6 klórt tartalmaz. A polimer szemcseméret-megoszlása a következő: Szemcseméret (mm!H),35 0,25-0,35 0,15-0,25 0,10-0,15 0,75-0,10 <0,075 Megoszlás (s%) 1,8 12,0 51,2 23,2 8,9 2,9 (2) 2 Uteres autoklávba óránként folyamatosan bevezetünk 1 liter hexánt, 0,5 mmól triizobutilalumíniumot és titánatomra számított 0,0025 mmól fentiek szerint előállított katalizátorkomponenst, és 80°on hozzáadunk óránként 300 g etilént, miközben a hidrogén nyomását úgy szabályozzuk, hogy a keletkező polimer folyási száma 4-6 legyen. A polimerizációt 2 hétén át folytatjuk. A termelés simán folyik óránként 270-295 g polimer kitermeléssel. A polimerizáció befejezésekor az autoklávot megvizsgálva semmi rendellenességet nem találunk, nem észlelünk például folyamatos polimerizációra káros agglomerált tömeget vagy lerakódott réteget. 2. példa Az 1. példa szerint eljárva, de 5 mól titántetraklorid helyett 2 mól titántetrakloridot használva, katalizátort állítunk elő. Egy literes autoklávba óránként 1 liter petróleumot, 1 mmól triizobutil-alumíniumhidridet és titánatomra számított 0,001 mmól katalizátort táplálunk be, és 160 °-on óránként 150 g etilént vezetünk be. Az autoklávba a hidrogént úgy vezetjük be, hogy a 1. táblázat 10 15 20 25 30 35 40 polietilén viszkozitás átlagos molekulasúlya 3000-3600 legyen, és óránként átlagos 120 g polimer keletkezzék. A polimerizációs rendszerben a teljes nyomást 30 atm-n tartjuk. A katalizátor fajlagos aktivitása titán-mmólonként és óránként 120 000 g polietilén kitermelésnek felel meg. 3. példa Az 1. példa szerint katalizátort állítunk elő azzal a különbséggel, hogy az alkohol és az alkilalumíniumvegyület típusát változtatjuk; az etilén polimerizációj át is az 1. példával megegyező módon hajtjuk végre. A kapott eredményeket az 1. táblázatban tüntetjük fel. A táblázat azoknak az 1—5. összehasonlító példáknak az eredményeit is tartalmazza, amelyeket a találmány hatálya alá nem eső körülmények alkalmazásával végeztünk. 4. példa Egy mól vízmentes magnéziumkloridot 1 liter petróleumban szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 20°-on hozzáadjuk a 2. táblázatban feltüntetett alkoholok meghatározott mennyiségét. A reakciókeverékeket egy óra hosszat keverjük, majd 25°-on hozzácsepegtetjük a 2. táblázatban feltüntetett szerves fémvegyületek előre meghatározott mennyiségét, és még 1 óra hosszat keverjük. A reakciókeverékhez hozzáadjuk a titán- vagy vanádiumvegyületet, és a keverést 80ö -on melegítés közben még 2 óra hosszat folytatjuk. A reakció befejezte után a reakcióterméket petróleummal többször mossuk. 2 literes autoklávba betoltunk 1 liter petróleumot, 1 mmól alkilalumíniumvegyületet és átmenetiféniatomra számított 0,0025 mmól, fentiek szerint előállított átmenetifém-katalizátorkomponenst, és a reakciókeveréket 80°on melegítjük. Az autoklávba 3 atm parciális nyomásig hidrogéngázt vezetünk. Az etilént úgy tápláljuk be, hogy a teljes nyomás 7 atm legyen, és az etilént 0,5 óra alatt polimerizáljuk. A kapott eredményeket a 2. táblázatban mutatjuk be. A táblázatban azokat az eredményeket is feltüntetjük amelyeket a 6-10. összehasonlító példákban a találmány hatályán kívül eső körülmények között végzett kísérletekben kaptunk. Kísérlet száma Hordozó Alkohol Szerves f émvegyület Átmeneti fém-titánvegyület Kísérlet száma típus mól típus mól típus mól típus mól 1. MgCI2 10 C2 H s OH 40 Et2 AICI 19 TiCI4 3,5 2. MgCIj 10 CH,OH 50 EtliS AICI Xr5 32 TiCI4 2 3. MgCI2 10 n-BuOH 50 Et3 AI 17 TiBr„ 1 4. MgCI, 10 C2 H 5 OH 60 Et2 AI(OEt) 30 TiCI4 2 Összehasonlító példa 1. MgCI2 10 nincs EtjAICl 19 TiCI4 3,5 2. Calö3 10 nincs -EtjAICl 19 TiCI4 3,5 3. Mg(OH)CI 10 nincs -EtjAICI 19 TiCI4 3,5 4. Mg(OEt)2 10 nincs -EtjAICl 19 TiCI4 3,5 5. MgCI2 10 C2 H 5 OH 60 nincs -TiCI„ 3,5
